漂移时间离子淌度-四极杆-飞行时间串联质谱法分析寡糖同分异构体

分析糖类分子的结构是研究生物功能的必要前提,然而一种糖类常存在多种同分异构体,传统方法难以实现快速有效鉴别。本研究使用漂移时间离子淌度-四极杆-飞行时间串联质谱法将乙腈-水-甲酸溶液中的寡糖同分异构体分子经过电喷雾电离源电离,在漂移管内实现基于离子分子结构和带电荷数的分离,离子在四极杆中碎裂,最终被飞行时间质谱检测。寡糖同分异构体离子到达检测器的时间相差0.15~0.66 ms,能实现部分分离。此外,探讨了离子淌度-质谱(IM-MS)谱图分析时存在的多聚体碎片离子干扰问题。二级质谱使用注射泵直接进样,研究寡糖金属加合离子的裂解方式用于辨别同分异构体。最后,计算了两个寡糖系列的平均碰撞横截面积,可据此使用线性拟合预测同系列更长糖链离子的平均碰撞横截面积值。研究结果表明,漂移时间离子淌度-四极杆-飞行时间串联质谱法能有效实现寡糖同分异构体的定性分析。

液相色谱-离子淌度-四极杆/飞行时间串联质谱法快速检测烟叶中蔗糖酯

本研究利用液相色谱-离子淌度-四极杆/飞行时间串联质谱（LC-IM-Q TOF MS）技术,建立了快速检测烟叶中蔗糖酯的定性分析方法。采用甲酸-甲醇-水混合流动相系统和正离子模式下的电喷雾离子化技术,使烟叶甲醇提取液中的蔗糖酯分子形成加钠的准分子离子,然后通过离子淌度漂移管的分离,被四极杆/飞行时间串联质谱仪检测。从烟叶中共检测出6类蔗糖四酯,它们在色谱柱上的分离相差0.2～0.8min,在漂移管中的分离相差0.4～0.5ms,质谱检测中的离子质量相差14u。在此基础上,利用二级质谱解析,准分子离子的元素组成测定以及碰撞截面的测定等手段,对烟叶中6类蔗糖四酯进行结构上的定性分析。结果表明,LC-IM-Q TOF MS技术可以快速检测复杂样品中的蔗糖酯,结合多维数据定性技术能够显著提高定性分析的准确性。

大气压气相色谱电离源-离子淌度-飞行时间质谱法测定蔬菜中的8种有机磷农药残留

目的建立大气压气相色谱电离源-离子淌度-飞行时间质谱法定量测定蔬菜中8种有机磷农药残留的分析方法。方法样品经乙腈提取, DisQuE净化后浓缩至净干,丙酮定容,离子淌度结合非数据依赖扫描模式进行数据采集分析,利用四维数据(保留时间、精确质量数、碎片离子和离子淌度)对目标化合物进行定性分析,母离子外标标准曲线法进行定量分析。结果 8种农药残留在5.0~200 ng/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数(r)为0.9988~0.9993,方法检出限为0.003mg/kg,定量限为0.01mg/kg;平均回收率70.7%~113.4%,精密度RSD≤6.57%。结论本研究所建立的方法操作简便,具有良好的回收率、准确性和灵敏度,抗干扰能力强,适用于蔬菜中农药残留筛查和定量。

基于电喷雾-离子淌度质谱技术检测铃木-宫浦的反应中间体

本研究主要以铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)中的C—C偶联反应为研究对象,使用四(三苯基膦)钯作为催化剂,将3-溴吡啶、3-溴喹啉、3-溴-5-苯基吡啶分别与苯硼酸、2-甲基苯硼酸、3,5-二甲基苯硼酸在甲苯溶剂环境中进行“一锅法反应”。反应过程中定时取样,采用电喷雾-捕集离子淌度飞行时间质谱(ESI-TIMS-TOF MS)对Suzuki-Miyaura偶联反应的氧化加成过程与转移金属化过程后生成的中间体进行检测。研究表明:1)在氧化加成过程中,由于苯硼酸并未参与中间体的形成,所以在含有不同苯硼酸参与的反应中检测到的中间体质荷比相同,然而转移金属化过程后,由于参与偶联反应的2种物质不同,检测到的中间体不同;2)检测到的中间体同位素峰与预测图谱一致;3)使用捕集离子滴度飞行时间(TIMS-TOF)对检测到的基团进行离子迁移率检测以区分同分异构体,同时对检测到的中间体进行MS/MS分析,研究碎裂基团,利用TIMS-TOF得到的质荷比、离子迁移率、MS/MS等数据研究有机反应机理,可为金属Pd催化的反应机制研究提供参考。

超高效液相色谱-离子淌度-四极杆飞行时间质谱法识别精河枸杞中多酚类化合物

目的分析不同时期、不同品种新疆精河枸杞总酚和总黄酮含量差异,识别其多酚类化合物成分,并对主要成分进行定性定量分析。方法采集新疆精河县不同时期、不同品种枸杞果实样本139份,通过福林酚比色法、三氯化铝比色法测定枸杞提取物中总多酚、总黄酮含量,建立超高效液相色谱-离子淌度-四极杆飞行时间质谱法(ultra performance liquid chromatography-ion mobility-quadrupole time of flight-mass spectrometry,UPLC-IM-QTOF-MS)对枸杞提取物中多酚类化合物进行鉴定。结果2020年和2021年枸杞总酚、总黄酮含量分别为6.855~9.438、13.740~26.714mg/g和8.461~10.814、15.895~29.500mg/g;其中,总酚、总黄酮在秋果枸杞的含量均高于夏果枸杞,不同品种(宁杞七号、1801号、宁杞九号)枸杞多酚含量均存在显著性差异(P<0.05);初步筛选并识别出精河枸杞中含有28种(响应值>1000)多酚类物质,包括黄酮类18种、酚酸类8种、鞣酸类2种,主要多酚成分为:芦丁、异槲皮素、对-香豆酸、莰菲醇-3-O-芸香糖苷、异鼠李素、异鼠李素-3-O-芸香糖苷,含量分别为(116.23±30.31)、(84.34±12.05)、(14.73±4.06)、(19.27±6.38)、(5.42±1.41)、(4.50±1.08)μg/g。结论同一产区,不同时期、不同品种枸杞多酚含量存在显著性差异;精河枸杞中含有丰富的黄酮类和多酚类化合物,芦丁、对-香豆酸是现有识别多酚类成分中最主要的多酚类化合物。

离子淌度-飞行时间质谱测定减压蜡油芳香分及胶质中的碱性氮化物

采用柱层析法将减压蜡油(VGO)分离为饱和分、芳香分和胶质,然后用电喷雾电离源(ESI)离子淌度-飞行时间质谱(IMS-TOF MS)对其芳香分与胶质中的碱性氮化物进行了表征,对不同来源的VGO中碱性氮化物的结构差异进行了分析。结果表明:对于不同来源的VGO样品,即使碱性氮化物不饱和程度接近,其芳环的连接方式也存在明显差异;而对于同一样品的芳香分和胶质,则存在碳数相近,但胶质中等效双键数稍低的现象。以核磁共振波谱仪异核单量子相干试验和加氢脱氮反应评价作为辅证,进一步推测了VGO中碱性氮化物的芳环侧链长度与其脱除难度之间的关联。将柱层析分离技术与ESI IMS-TOF MS联用,可以解决高蜡含量样品难以溶解的问题,并减弱强极性组分的离子化抑制作用,得到比直接进样更为全面的质谱信息。

离子淌度飞行时间质谱表征减压蜡油加氢脱氮过程中氮化物的变化

用配备了电喷雾电离源(ESI)的离子淌度飞行时间质谱(IMS-TOF MS),对不同温度下加氢的大庆减三线蜡油(VGO)中的碱性氮化物和中性氮化物进行了表征,探讨了加氢脱氮过程中氮化物的转化机理。氮元素分析结果表明,反应温度更高的加氢产物脱氮程度更深,大庆VGO的中性氮含量高于碱性氮,经过轻度脱氮处理后会出现中性氮含量低于碱性氮的情况,但深度脱氮后2种氮化物的含量相当。质谱表征结果显示:加氢前大庆VGO的中性氮化物以苯并咔唑和二苯并咔唑类化合物为主,碱性氮化物以吡啶类化合物为主。在脱氮程度较浅的大庆VGO样品里,中性氮化物的含量有所下降,还出现了环胺类碱性氮化物,这部分环胺类化合物在深度脱氮的大庆VGO样品中明显减少,说明中性氮化物经加氢后先生成了环胺类碱性氮化物,再进一步被加氢去除。研究结果表明,无论是中性氮化物还是碱性氮化物,不饱和度更高以及侧链更短、更少的氮化物都更容易被加氢去除。

基于离子淌度的菊酯类农药及其同分异构体的分离研究

本文使用大气压气相色谱电离源-飞行时间质谱(APGC-QTOF-MS)技术,通过优化色谱分离条件,菊酯类农药及其同分异构体均实现色谱基线分离,采用菊酯类农药标准品建立集色谱保留时间、离子淌度、质谱精确分子量、碎片离子信息的数据库,未知样品质谱检测结果与农药电子信息库进行匹配比较,设置匹配指标偏差范围,实现无需标准物质的准确定性检测。本方法建立菊酯类农药及其同分异构体的分离检测技术,有多维确证指标,定性可靠准确,扫描同时获得母离子可定量检测,适合农残快速筛查检测。

离子淌度质谱结合轨迹模型确定二糖配合物气相离子结构

二糖的同分异构体由于结构相似难以直接进行区分,与碱金属离子非共价相互作用结合后会使其空间构型发生改变。利用漂移时间离子淌度质谱(Drift Time Ion-Mobility Spectrometry-Mass Spectrometry,DTIMS-MS)对乳糖、麦芽糖、纤维二糖及蔗糖4种二糖的碱金属离子配合物进行测量,结果表明,Cs;对纤维二糖和乳糖有较好的区分效果,其双峰分辨率R;=0.39;而K;对蔗糖麦芽糖效果较好,R;=0.74。另外,实验利用单场校正的方法对4种二糖金属配合物离子的碰撞截面(Collision Cross-Section,CCS)值进行了测量,同时通过密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)对二糖-金属离子复合物可能的结构进行预测,得到的结构分别通过近似投影(Projection Approximation,PA)模型、精确硬球散射(Exact Hard Sphere Scattering,EHSS)模型和轨迹(Trajectory Method,TM)模型计算其CCS理论值。3种模型得到的结果和实验值的相对偏差分别为-23.05%、11.79%和0.44%,TM模型与实验值吻合最好。根据此方法可总结出碱金属离子与二糖结构的结合位点,可进一步预测未知二糖离子配合物的结构及其结构,并对二糖同分异构体进行分离识别。

超高效液相色谱-离子淌度飞行时间质谱法测定辅料中22种真菌毒素

目的:建立超高效液相色谱-离子淌度飞行时间质谱法同时检测药用辅料中22种真菌毒素的分析方法。方法:采用Waters CORTECS^(■)UPLC^(■)C_(18)(100 mm×2.1 mm,1.6μm)色谱柱,以0.1%甲酸水溶液-乙腈甲醇混合溶液(60∶40)为流动相,梯度洗脱,流速0.25 mL·min^(-1),柱温35℃。采用电喷雾离子源,MSe数据采集模式,正、负离子扫描模式,外标法定量。结果:22种真菌毒素在质量浓度为0.2~500μg·L^(-1)范围内,线性关系良好(r均大于0.9985);检测限为0.1~2.0μg·kg^(-1);平均回收率为80.4%~118.2%,RSD为0.20%~8.8%;22种真菌毒素的基质效应不明显。应用该方法检测了32批次玉米淀粉和167批次糊精,其中一些批次检出黄曲霉毒素B1、伏马毒素B1、伏马毒素B2和玉米赤霉烯酮。结论:该方法准确、高效和稳定,可为药用辅料中真菌毒素风险评估提供方法参考。

地电化学提取法的理论与实验研究

根据离子溶液电化学的基本性质和稳定电流场的基本理论，通过理论计算和物理模拟实验，指出：离子在外电场作用下，由所在地点迁移至接收电极所需时间与多种因素有关，当外界条件一定时，加大供电电流强度可减少接收时间；离子淌度值很小，由实测时量曲线计算出的ｕｉ值，一般不超过几个ｃｍ２·ｈ－１·Ｖ－１单位，因此欲提取深部离子，即使在最有利条件下也是非常困难的；由不同供电电流强度测出的时量曲线，计算得到的淌度值是相等的，因此改变供电电流强度并不能改变离子淌度值，但当围岩介质的颗粒度较大时，可使离子淌度值变大；离子的迁移质量与供电电量Ｑ＝Ｉ·ｔ成正比，因此在供电电流强度不变的条件下，采用间断供电方式可取得与连续供电相同的结果；通过浅部已存在的离子晕，用电提取法可以发现深部隐伏矿体。

沃特世向小分子分析、蛋白质解析领域迈进——Synapt^(TM)HDMS^(TM)质谱分析系统产品发布会在穗召开

2007年8月19日，上海一沃特世公司（NYSE：WAT）在广州珠江帝景酒店召开新产品发布会，介绍第一台基于高效离子淌度测量和分离技术的高性能四极杆一飞行时间质谱仪。此次发布正值第五届中国蛋白质组学大会在穗举行，因此首次亮相的Synapt HDMS吸引了100多位来自全国各地的蛋白质组学领域的专家和学者。

含保护基的氨基酸和多肽的毛细管电泳研究

含保护基的氨基酸和多肽的毛细管电泳研究张黎，杨蓉晖，金声（北京大学化学与分子工程学院，北京，１００８７１）毛细管电泳是近几年发展起来的一门新的十分引人注目的分析分离技术，它由毛细管区带电泳（ＣＺＥ）和胶束电动毛细管色谱（ＭＥＣＣ）等几种分离模式组成本...

合成卡西酮类新精神活性物质4-F-3-Me-ɑ-PVP的检测

目的:建立合成卡西酮类新精神活性物质4-F-3-Me-ɑ-PVP的检测鉴定方法。方法:检材分别用GC-MS、UPLC-QTOF/MS)(溶剂为甲醇)及核磁共振波谱仪(溶剂为氘代甲醇)检测。结果:检材经UPLC-QTOF MS实测的精确质量数[M+H]^(+)为m/z 264.17592,GC-MS检测得到的质谱主要特征离子分别为:m/z 126(基峰)、109、137,经GC-MS和UPLC-QTOF/MS数据分析,得到了匹配度很高的2种同分异构体物质4-F-3-Me-ɑ-PVP和3-F-4-Me-ɑ-PVP,经进一步用NMR对其测定并解析结构,确认了检材为新的合成卡西酮类新精神活性物质4-F-3-Me-ɑ-PVP。结论:本研究建立的多技术联合方法能用于4-F-3-Me-ɑ-PVP的检测鉴定。该方法直观、明确、可靠、实用。