某些金属酞菁配合物在光激发下产生单线态氧能力的研究

研究了在甲醇—吡啶体系中，一系列金属酞菁配合物在光激发下产生单线态氧的能力．结果表明，它们产生１Ｏ２能力的顺序如下：ＺｎＰｃ＞ＡｌＰｃＣｌ≥ＣｒＰｃ＞ＴＮＣｏＰｃ＞ＴＮＮｉＰｃ＞ＭｎＰｃ＞ＣｏＰｃ＞ＮｉＰｃ＞Ｍｎ（ＯＨ）Ｐｃ＞ＦｅＣｌＰｃ＞ＦｅＰｃ．并着重讨论了中心金属离子。

聚乙炔激子单线态和三线态的稳态性质与零磁场判据

在Su-Schrieffer-Heeger（SSH）模型基础上，计入弱电子关联的影响，研究聚乙炔单线态和三线态两类激子的行为．与单线态相比，三线态激子能级自旋简并丧失，能隙增大，电荷密度振荡局域分布以及自旋密度波产生，三线态激子吸收谱的相应特征峰发生～0．1eV蓝移并且强度增加～40％．这些差异为区分两类激子提供了磁共振实验之外的判据．

直接测定单线态氧在溶液中的寿命

单线态氧分子在许多光生物和光化学过程中起重要作用,它在液相中的化学和动力学性质及发光寿命一直为化学家和生物学家所关注.单线态氧通过辐射跃迁回到基态时的两个途径为~1△g(v′=0)→~3∑_g^-(v=0)和~1△g(v′=0)→~3∑_g^-(v=1).(0,1)的发射强度比(0,0)约弱60倍,因此人们一般对(0,0)跃迁感兴趣.O_2(~1△g)的量子产率极低,在水和两亲分子溶液中只有10^(-6).以前由于近红外探测器件的灵敏度不能适应如此微弱磷光强度的检测,故对单线态氧在溶液中的许多物理和化学性质都是用间接测定结果来表征的,例如用二甲基呋喃等O_2(~1△g)捕获剂来证明其存在.近十年来国外开始采用灵敏度高、响应快的锗光电二极管来探测单线态氧的1270nm磷光.关于O_2(~1△g)在液相中的1270nm磷光寿命文献值差异很大;国内则尚未见报道.本文报道我们利用国产锗光电二极管测定单线态氧1270nm发射在一些溶液中的寿命.

单线态裂分中间态的理论研究进展

单线态裂分是指有机材料在光激发后,从一个单重态激子转变为两个三重态激子的光物理过程。该过程有望提高光电转换效率,因而受到了广泛的关注。研究发现单线态裂分中存在一个关键的中间态,而如何构建中间态的波函数则是重要的挑战。本文着重介绍了双激发态波函数构建的两类理论模型,而后讨论了振动、轨道和自旋相互作用对中间态形成和解离的影响。最后总结了进一步的理论研究将面临的挑战。

萘酞菁硅配合物的合成及激发态性质研究

本文合成了3种轴向配位的萘酞菁硅配合物(NcSiR2,R=Cl、OH、OCH3),研究了3种萘酞菁配合物激发态性质,研究结果表明,随着轴向取代基推电子能力的逐渐增强,激发单线态寿命和激发三线态寿命逐渐缩短,产生单线态氧的能力逐渐下降。

利用三线态激子提高有机/高分子发光器件的量子效率

有机 高分子电致发光器件 (O PLED)的发光效率远低于理论值 ,除器件结构有待优化之外 ,大部分三线态激子的能量没有得到利用是主要原因。近年来 ,利用三线态激子的发光来提高O PLED的发光效率取得了积极的进展。本文从利用三线态激子的发光机制入手 。

几种酞菁类光敏剂产生单线态氧能力的研究

本文对若干酞菁类化合物光敏产生O的能力作了评价.发现金属酞菁化合物的中心原子对敏化能力有很大影响,敏化能力按以下次序递降:Zn>Mg>Cu>Mn>Co>Fe.由于酞菁类化合物溶液中存在二聚体与单体间的平衡,这一平衡随着浓度、溶剂极性等条件的变化而移动,所以酞菁类化合物光敏产生O的能力也随这些条件而变化.

利用有机三线态发光的相关问题研究

为了提高有机电致发光器件(OLED)的量子效率,对75%的通常认为是无效激发的三线态激子的利用,成为近年来OLED研究中广受关注的课题。磷光材料在发光过程中可以同时利用单线态和三线态激子,理论上内量子效率可以达到100%,因而这类材料的使用成为提高器件效率的主要途径之一。本文介绍了利用有机三线态发光的有关概念、原理,并就磷光材料的物理掺杂,化学嫁接、能量转移和磷光淬灭等问题,阐述了该领域的研究概况。同时指出,尽管三线态发光材料及器件的性能还存在许多问题,但有机材料灵活的可修饰性赋予研究人员广阔的设计空间,高效率的三线态发光OLED器件的开发将大有可为。

乙腈体系中2’-萘乙酮激发三重态性质的激光光解研究

利用纳秒级激光光解瞬态光谱装置，以３５５ｎｍ激光为激发光源，二苯甲酮、周萘酮为光敏化剂和参比物，研究了２’－萘乙酮激发三重态在乙腈体系下激发三重态的量子产额、单线态氧量子产额、激发态衰变反应动力学参数、氧淬灭反应速率常数、三重态摩尔消光系数及二苯甲酮激发三重态与２’－萘乙酮之间的能量转移反应速率常数，并得到了２’－萘乙酮在乙腈体系中激发三重态的瞬态吸收光谱。

TATB和BTF的激发瞬态体研究

采用激光光解技术 ,研究了三氨基三硝基苯 (TATB)和苯并三呋咱氧化物 (BTF)受到激发后的反应过程 ,用淬灭实验 ,证实了激发单线态、三线态和自由基等中间体的存在。用电子自旋共振证实了BTF的自由基。

染料的某些光化学反应——兼论单线态氧的作用

普通的化学反应是基态分子的反应,或称为热反应,基态分子吸收了光量子成为激发态分子,光化学反应是激发态分子的反应。激发态分子很快失活而回落至基态,通常以热量、萤光、磷光等形式释放出能量,所以只有反应速度很快,能和以上这些失活形式进行竞争的反应才能发生光化学反应。很多光化学反应必须在有机染料分于的敏化下才能进行。近十年来,有机光化学的进展很快。

二异丙基苯基和十一烷取代的聚乙烯二酰亚胺薄膜激发态动力学研究

苝二亚胺及其衍生物的堆积模式与其分子结构相密切关,进而影响其激发态动力学.通过调节单体、二聚体、J聚体或H聚体等苝二亚胺分子的堆叠模式,可以有效调控其激发态动力学.本文合成了两种苝二亚胺衍生物,十一烷取代的苝二亚胺和二异丙基苯基取代的苝二亚胺,并用旋涂法制备薄膜.利用时间分辨荧光谱和瞬态吸收光谱,系统地研究了两种苝二亚胺非晶膜的激发态动力学.实验结果表明,由于分子存在强耦合作用,这两种薄膜在光激发后都形成了激基缔合物.有趣的是,二异丙基苯基取代的苝二亚胺中瞬态吸收光谱表现了明显的三线态瞬态吸收信号,由此推断二异丙基苯基取代的苝二亚胺薄膜在光激发后产生单线态裂分.该研究阐明非晶态苝二亚胺薄膜中激发态动力学,并为更好地理解和调控非晶态膜的激发态特性提供了借鉴.

皮肤组织模型中吸收和散射系数对单线态氧发光特性的影响

构建由脂肪乳剂和墨水组成的皮肤组织模型,定量研究皮肤组织模型的吸收系数μa和散射系数μs对光敏化单线态氧(singlet oxygen,~1O_2)发光特性的影响。利用~1O_2发光检测系统测量含光敏剂四硫磺基酞菁氯化铝的皮肤组织模型分别在中心波长为1 230,1 270和1 310 nm处的时间分辨发光光谱,对扣除背景信号后的时间分辨~1O_2发光光谱进行积分和拟合,获得~1O_2发光积分强度以及激发三重态寿命τ_T和~1O_2寿命τ_D。结果表明在皮肤组织模型中,~1O_2发光积分强度随着μ_a和μ_s的增大而减小,μ_a对τ_T和τ_D没有影响。τ_T随着μs的增加而增加,τ_D随μ_s的增加先骤降而后缓慢上升。当μ_a>1.5 mm^(-1)和μ_s>32 cm^(-1)时,~1O_2发光积分强度和τ_T、τ_D均趋于稳定,其中τ_T和τ_D分别为3.4±0.6μs和3.3±0.7μs。

红荧烯类似物C38H24S2的单线态分裂过程

单线态分裂可以规避光电转换中的能量损失,从而提高光电转换效率。利用飞秒时间分辨瞬态吸收光谱技术研究了在不同激发条件下溶于甲苯溶液的红荧烯类似物C38H24S2的激发态动力学过程。在550 nm和365 nm光激发下,激发单线态与基态分子发生碰撞,分别在8.2 ps和3 ps时产生了关联的三线态激子对。但在550 nm光激发下未观察到独立的三线态激子信号;而在365 nm光激发下,关联的三线态激子对的诱导吸收信号发生了转移,在探测波长550 nm附近观察到独立的三线态激子的吸收。在460 nm光激发下,利用奇异值分解的方法在瞬态吸收光谱中观察到了单线态分裂过程。

浅谈单线态氧

许多有氧和光参加的生物氧化过程及染料光敏化氧化反应过程中,都涉及单线态氧,本文从分子结构、生成、特性三方面讨论了单线态氧,从而对单线态氧有一个较全面的认识。

单线态裂变研制高效太阳能电池迈出重要一步

当前,德国弗里德里希-亚历山大-埃尔兰根-纽伦堡大学科学家们正在进行一项联合研究项目——单线态裂变,使太阳能电池中产生更多的电能。据介绍,目前太阳能电池将太阳能转化为电能效率极低,转化率仅20%到25%。而目前研究的单线态裂变机制,即一个光子激发两个电子,能大幅提高太阳能电池利用效率。该研究的第一步是科学家们从两个戊烯单元中生产了一个分子二聚体。这种碳氢化合物被认为是在太阳能电池中使用单线态裂变的一种很有前途的选择。然后他们将液体暴露在光下,并使用各种光谱方法研究分子内的光物理过程。

高电离态原子光谱测量

简要介绍了兰州重离子加速器上的高电离态原子光谱实验测量和取得的部分实验结果

高电离态离子束箔光谱学研究

利用束箔技术研究由重离子加速器提供的47MeV能量的氖离子和94MeV能量的氛离子,分别和不同材料、不同厚度的碳箔（39μg／cm2）和铝箔（3.4mg／cm2）相互作用,产生高电离态的氖和氩离子,并测量了这些离子的激发光谱和某些能级寿命。