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金属单质锡促进的水相中醛的Barbier类型炔丙基化反应 被引量:2
1
作者 张艳 张华 +3 位作者 柳凌艳 王欣 常卫星 李靖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第11期2447-2451,共5页
报道了一种简单、高效且快速的醛的炔丙基化反应体系.使用廉价的金属单质锡粉,在路易斯酸SnCl2.2H2O促进下,实现了水相中醛羰基化合物的Barbier类型炔丙基化反应,高收率、高区域选择性地得到单一的高炔丙基醇产物(收率99%).该方法具有... 报道了一种简单、高效且快速的醛的炔丙基化反应体系.使用廉价的金属单质锡粉,在路易斯酸SnCl2.2H2O促进下,实现了水相中醛羰基化合物的Barbier类型炔丙基化反应,高收率、高区域选择性地得到单一的高炔丙基醇产物(收率99%).该方法具有底物适用范围广、反应条件温和(30℃)、环境友好(以水为介质)及反应速度快(30 min内反应原料基本消失)等优点.另外,在使用肉桂醛为底物且将反应温度升至55℃时,意外地得到了中等收率的新型高度对称的烯炔醚化合物. 展开更多
关键词 单质锡 水相 芳香醛 炔丙基化
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FeCl3催化乙酰丙酮的炔丙基化反应
2
作者 冯勋波 谭平 +2 位作者 喻爱和 陈德 向建南 《合成化学》 CAS CSCD 2008年第5期550-553,共4页
FeCl3催化炔丙醇与乙酰丙酮在1,2-二氯乙烷中发生亲电加成反应得炔丙基化产物——3-炔丙基-2,4-戊二酮,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征。于90℃反应8h,产率80.9%~94.2%。
关键词 FECL3 1 3-二羰基合物 炔丙基化
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炔丙基化酚醛树脂的合成
3
作者 李连清 《宇航材料工艺》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期36-36,共1页
酚醛树脂具有阻燃、耐烧蚀等独特性能,在航天领域有广泛的应用。但其固化物具有脆性大,耐热氧化性差,贮存性不理想及不适于大部件的缠绕工艺等缺点限制了应用范围,从酚醛树脂分子结构和固化化学着手进行改性,正成为防热复合材料基... 酚醛树脂具有阻燃、耐烧蚀等独特性能,在航天领域有广泛的应用。但其固化物具有脆性大,耐热氧化性差,贮存性不理想及不适于大部件的缠绕工艺等缺点限制了应用范围,从酚醛树脂分子结构和固化化学着手进行改性,正成为防热复合材料基体树脂研究的热点。本成果合成出新型自固化型含炔基酚醛树脂, 展开更多
关键词 炔丙基化酚醛树脂 合成方法 耐热氧 贮存性 初始热分解温度
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金属铅促进下醛酮的烯丙基(炔丙基)化反应研究
4
作者 周景尧 贾瑜 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第A10期652-652,共1页
关键词 丙基 炔丙基化
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Mg/BiCl_3存在下醛、酮的一锅法炔丙基化反应 被引量:1
5
作者 崔秀华 姚子鹏 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期455-458,共4页
在Mg/BiCl3 存在条件下 ,醛、酮能顺利地与炔丙基溴进行一锅法炔丙基化反应 .产物或为相应的以高炔丙醇为主的高炔丙醇与丙二烯醇的混合物 ,或为单一高炔丙醇 .当醛、酮共处于同一体系时 ,只有醛基发生反应 ,酮基则不反应 .
关键词 炔丙基化反应 丙基 交叉耦合
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镍/手性羧酸钠双催化体系实现羟胺的不对称O-炔丙基化
6
作者 孙洪宝 钮大文 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第2期662-664,共3页
不对称炔丙基化反应作为有机化学中最基本的反应之一,已经被广泛应用于药物和天然产物合成中[1].近年来,过渡金属催化的不对称炔丙基化反应取得了重大进展,成为构建含对映体富集炔基骨架的有效手段[2].在之前工作中,Tsuji和Kawatsura课... 不对称炔丙基化反应作为有机化学中最基本的反应之一,已经被广泛应用于药物和天然产物合成中[1].近年来,过渡金属催化的不对称炔丙基化反应取得了重大进展,成为构建含对映体富集炔基骨架的有效手段[2].在之前工作中,Tsuji和Kawatsura课题组[3-4]报道了镍催化的不对称炔丙基化反应作为引入内炔的重要策略(Scheme 1).然而,能够高效、高对映选择性地参与该反应的亲核试剂范围仍旧狭窄。 展开更多
关键词 炔丙基化 亲核试剂 有机 天然产物合成 过渡金属催 对映体 对映选择性 镍催
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侧链含炔丙基的PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物的合成与表征 被引量:3
7
作者 徐宠恩 杨静 +3 位作者 罗丙红 李建华 徐湾 周长忍 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第10期2138-2140,共3页
生物降解聚酯如聚乳酸(PLA)和聚羟基乙酸(PGA)及其共聚物聚(乳酸一羟基乙酸,PLGA)具有生物可降解性及良好的力学和加工性,在生物医药领域具有广泛的应用.但是这类材料疏水性强,缺乏可与细胞、蛋白产生特异性相互作用的功能性... 生物降解聚酯如聚乳酸(PLA)和聚羟基乙酸(PGA)及其共聚物聚(乳酸一羟基乙酸,PLGA)具有生物可降解性及良好的力学和加工性,在生物医药领域具有广泛的应用.但是这类材料疏水性强,缺乏可与细胞、蛋白产生特异性相互作用的功能性基团,其生物相容性不理想,因此需对其表面进行必要的生物学修饰.“点击化学”80是通过Cu(Ⅰ)催化炔基与叠氮基反应生成单一的反式三氮唑分子,属于1,3-双偶极Huisgen环加成反应.由于反应条件温和、快速、有效、高产率和高选择性,因此“点击化学”被应用于生物降解聚酯的改性归“引。 展开更多
关键词 生物降解聚酯 改性 点击 炔丙基化乙交酯 PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物
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离子液体[Bmim]Cl-CrCl_2促进高炔丙醇化合物的合成
8
作者 金德宽 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2011年第7期427-431,共5页
离子液体[bmim]Cl-CrCl2促进下,醛酮与炔丙基溴发生Barbier型反应合成了高炔丙醇化合物,考察了反应条件和不同底物对炔丙基化反应的影响。结果表明,在[bmim]Cl与CrCl2物质的量比为1∶2,醛酮、炔丙基溴和离子液体物质的量比为2∶3∶2,反... 离子液体[bmim]Cl-CrCl2促进下,醛酮与炔丙基溴发生Barbier型反应合成了高炔丙醇化合物,考察了反应条件和不同底物对炔丙基化反应的影响。结果表明,在[bmim]Cl与CrCl2物质的量比为1∶2,醛酮、炔丙基溴和离子液体物质的量比为2∶3∶2,反应温度为50℃和反应时间为1~5 h的条件下,一系列醛酮能与炔丙基溴顺利进行反应,以81.4%~98.3%的收率高选择性地得到高炔丙醇。该离子液体经处理后可以重复使用。 展开更多
关键词 丙醇 炔丙基化 Barbier型反应 离子液体
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镝促进下醛、酮与炔丙基溴及苯基炔丙基溴的高选择性反应
9
作者 李志铭 贾瑜 周景尧 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第10期1301-1306,共6页
在金属镝的促进下,醛、酮可与炔丙基溴反应,高选择性高产率地得到相应的高炔丙醇,没有发现连二烯醇的存在.当用苯基炔丙基溴代替炔丙基溴与醛、酮反应时,主要得到了相应的连二烯醇,而没有发现高快丙醇的存在,由此提出了六元环过渡态的... 在金属镝的促进下,醛、酮可与炔丙基溴反应,高选择性高产率地得到相应的高炔丙醇,没有发现连二烯醇的存在.当用苯基炔丙基溴代替炔丙基溴与醛、酮反应时,主要得到了相应的连二烯醇,而没有发现高快丙醇的存在,由此提出了六元环过渡态的反应机理. 展开更多
关键词 炔丙基化反应 丙醇 连二烯醇
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酚醛树脂加成固化的研究进展 被引量:6
10
作者 李美玲 齐暑华 +1 位作者 齐海元 李春华 《中国胶粘剂》 CAS 北大核心 2010年第9期55-59,共5页
综述了加成固化型酚醛树脂(PF)研究进展,包括烯丙基化PF、炔丙基化PF(PN)和PF-环氧树脂(EP)等,讨论了加成固化型PF分子的几种设计方法。介绍了这几种树脂的制备及性能,指出了各种树脂体系的优缺点,并对其应用潜力进行了分析。加成固化... 综述了加成固化型酚醛树脂(PF)研究进展,包括烯丙基化PF、炔丙基化PF(PN)和PF-环氧树脂(EP)等,讨论了加成固化型PF分子的几种设计方法。介绍了这几种树脂的制备及性能,指出了各种树脂体系的优缺点,并对其应用潜力进行了分析。加成固化型PF胶粘剂可以作为复合材料的基体树脂,具有良好的致密性和耐水性,此外也可以用作覆铜板材料。 展开更多
关键词 加成 丙基 炔丙基化 酚醛树脂 环氧树脂 马来酰亚胺
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丙酮缩5-己炔-1,3-二醇的简便合成
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作者 张合胜 William Kitching 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期37-37,40,共2页
以 3 -丁烯 -1 -醇为原料 ,经臭氧化得 3 -羟基丙醛 ,在 DMF和乙醚混合溶剂中与锌和炔丙基溴反应 ,再经丙酮保护 。
关键词 丙酮缩5-己-1 3-二醇 合成 臭氧 炔丙基化 3-丁烯-1-醇
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双金属协同催化立体发散性合成手性非天然α-氨基酸
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作者 卫亮 常鑫 +2 位作者 张宗朋 汪昨非 王春江 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第30期3956-3968,共13页
手性非天然α-氨基酸是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有十分广泛的应用.通过不对称催化合成高效构建手性非天然α-氨基酸,一直以来都是有机合成化学的研究热点之一,并且已经发展出多种较为成熟的合成途径.其中,最近几年... 手性非天然α-氨基酸是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有十分广泛的应用.通过不对称催化合成高效构建手性非天然α-氨基酸,一直以来都是有机合成化学的研究热点之一,并且已经发展出多种较为成熟的合成途径.其中,最近几年兴起的双金属协同催化策略在该领域取得了巨大的成功.双金属协同催化在很多反应中表现出更高的催化活性,特别是可以通过催化剂的合理组合实现目标产物各种光学异构体的立体发散性精准合成,极大提升了该合成方法的高效与实用性,同时也为相关手性非天然α-氨基酸衍生物及其光学异构体的构效关系研究提供了便捷途径.本文对近年来双金属协同催化的立体发散性合成非天然氨基酸的研究进展进行了归纳,主要介绍该策略在亚甲胺叶立德参与的不对称烯丙基化和不对称炔丙基化反应中的应用,并讨论了相关局限性和发展前景. 展开更多
关键词 Α-氨基酸 双金属协同催 立体发散性合成 不对称烯丙基 不对称炔丙基化
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Synthesis of α-hydroxy ketones by copper(Ⅰ)-catalyzed hydration of propargylic alcohols: CO2 as a cocatalyst under atmospheric pressure
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作者 Zhi-Hua Zhou Xiao Zhang +2 位作者 Yong-Fu Huang Kai-Hong Chen Liang-Nian He 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第9期1345-1351,共7页
Inexpensive and efficient Cu(Ⅰ) catalysis is reported for the synthesis of α-hydroxy ketones from propargylic alcohols, CO2, and water via tandem carboxylative cyclization and nucleophilic addition reaction. Notably... Inexpensive and efficient Cu(Ⅰ) catalysis is reported for the synthesis of α-hydroxy ketones from propargylic alcohols, CO2, and water via tandem carboxylative cyclization and nucleophilic addition reaction. Notably, hydration of propargylic alcohols can be carried out smoothly under atmospheric CO2 pressure, generating a series of α-hydroxy ketones efficiently and selectively. This strategy shows great potential for the preparation of valuable α-hydroxy ketones by using CO2 as a crucial cocatalyst under mild conditions. 展开更多
关键词 Copper catalysis Propargylic alcohols HYDRATION α-Hydroxy ketones Carbon dioxide COCATALYST
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Synthesis and Characterization of Cured Allyl/Propargyl Ether Novolac Resins 被引量:1
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作者 Boris Bulgakov Denis Kalugin Alexander Babkin Artem Malakho Alexey Kepman Victor Avdeev 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2013年第12期1131-1135,共5页
A new kind of modified thermoset resins were synthesized by phase-transfer Williamson reaction from novolac resin and mixtures of allyl- and propargyl-chlorides. The compositions of the resins were defined by 1H NMR ... A new kind of modified thermoset resins were synthesized by phase-transfer Williamson reaction from novolac resin and mixtures of allyl- and propargyl-chlorides. The compositions of the resins were defined by 1H NMR (nuclear magnetic resonanse) spectroscopy and the dependence of the cured materials properties on the composition was established. Increase of a propargyl content resulted in char yield raise and the maximum value had been found for propargylated resin--58%. DSC (differential scanning calorimetry)-analysis of the resins has demonstrated that exothermic enthalpy of the curing process could be adjusted by varying the content of propargyl and allyl groups in the resin. 展开更多
关键词 Allyl ether resins propargyl ether resins addition-cure phenolics heat resistance.
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N^2-取代1,2,3-三唑的合成研究进展 被引量:2
15
作者 朱莉莉 张辉 +1 位作者 王春杰 陈自立 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第5期1052-1064,共13页
N-取代1,2,3-三唑化合物在有机合成、药物化学和材料科学等领域具有广泛的应用价值.其中N^1-取代1,2,3-三唑化合物的合成方法已经非常成熟,而N^2-取代1,2,3-三唑的合成报道相对较少.在现有研究报道中,主要通过1,2,3-三唑的选择性官能化... N-取代1,2,3-三唑化合物在有机合成、药物化学和材料科学等领域具有广泛的应用价值.其中N^1-取代1,2,3-三唑化合物的合成方法已经非常成熟,而N^2-取代1,2,3-三唑的合成报道相对较少.在现有研究报道中,主要通过1,2,3-三唑的选择性官能化及双芳腙或偶氮苯的氧化环化两类方法得到.结合我们课题组的研究工作,综述了2000年以来N2-烷基、烯丙基、炔丙基、烯基、芳基取代1,2,3-三唑的合成方法进展. 展开更多
关键词 1 2 3-三唑 选择性N^2-官能 烷基 丙基 炔丙基化 烯基 芳基
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