以芳基亚磺酸钠为硫源合成炔硫醚和不对称二硫醚化合物

在水相碘/三苯基膦体系中,以无嗅、易操作的芳基亚磺酸钠为硫源,合成了炔硫醚和不对称硫醚化合物.该法相比于其他文献的方法,具有操作简单、无过渡金属参与、无需使用有机溶剂和产率高等优点.

基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成

描述了一种基于二芳炔硫醚（Ar—C—C—S—C；C—Ar）底物合成2,6-二芳基-1，4-二噻烯的方法．将二芳炔硫醚和Na2S·9H2O在C2HsOH／C2H5ONa体系中回流反应，以80％~96％的产率合成了一系列2,6-二芳基-1，4-二噻烯化合物．该方法反应条件温和、产率高并且表现出很好的选择性．反应机理涉及硫负离子对底物分子的两个C=C键的选择性亲核加成，即硫负离子（包括S2和中间体B硫负离子）总是选择性地加到芳基一侧的炔碳上形成1，4-二噻烯．对化合物1a进行了X线晶体结构解析．分子中的六元杂环呈“船式”构型．C（1）-C（2）和C（1A）-C（2A）具有典型的双键性质，S（1）-C（2）和S（2）-C（1）的键长数则比一般C—S单键稍短，显示硫原子上的孤对电子与C（1）=C（2）双键上的π电子存在一定程度的共轭作用．1a的晶体学参数：属正交晶系，Pnma空间群，0=10．1330（11）A°，b=27．318（3）A，c=5．5402（6）A°，a=90．00°，β=90．00°，γ=90．00°，V=1533．6（3）A°，Z=4，ρcalcd=1．422g／cm^3．最终偏离因子R=0．038，RW=0．102。

可见光催化炔硫醚的远程卤-二氟烷基化反应

氟烷基取代的烯烃在生命科学及材料科学中具有重要价值.炔烃的氟烷基化反应为氟烷基取代烯烃的合成提供了有效方法,但是,目前大都属于1,2-双官能团化反应,而炔烃的远程氟烷基化双官能团化反应依然有待发展.以廉价易得的卤代二氟烷基试剂为自由基前体,发展了一种可见光催化的炔硫醚远程卤-二氟烷基化反应,一步构建了远端卤代的(Z)-氟烷基取代烯烃,其区域、立体和位点选择性优秀.该反应条件温和,官能团兼容性良好,同时构建了3根新的化学键,为传统方法较难合成的、热力学相对不稳定的(Z)-氟烷基取代烯烃提供了简单、高效的合成方法,也为惰性碳-氢键的直接卤代提供了新选择.初步的机理研究表明,反应经历了杂原子诱导的β-氟烷基化、1,5-氢原子迁移、单电子氧化和卤离子进攻的串联过程.

炔基硫醚的制备和(E)-α-碘代烯基硫醚的立体选择性合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂,后者与芳(烷)基硫氯作用高产率地制得了炔基硫醚.通过炔基硫醚与碘化氢在二氯甲烷中的加成反应,高产率且立体选择性地合成了(E)-α-碘代烯基硫醚.

相转移催化合成苯并咪唑炔丙基硫醚

苯并咪唑炔丙基硫醚是一种优良的不锈钢缓浊剂。本文以2－巯基苯并咪唑和炔两基氯为原料在相转移催化剂存在下缩会成该化合物。反应条件温和，产率达80％

苯并咪唑炔丙基硫醚的绿色合成

报道了一种以2-巯基苯并咪唑和3-溴丙炔为原料,水作溶剂,氢氧化钠做碱,室温搅拌条件下合成苯并咪唑炔丙基硫醚的新方法.该方法具有反应条件温和、时间较短、后处理简单、产品纯度高、溶剂绿色环保等优点,收率高达93.1%.

高立体、区域选择性合成(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯

氢氧化铯催化下,四氢呋喃作溶剂,室温、氮气保护下,炔基硫醚与硒酚发生亲核加成反应,立体选择性合成一系列(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯,收率70%～93%.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对炔硫醚进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.