新型含酰基结构炔胺的合成及应用

报道了一类新型含酰基炔胺及衍生物的合成,以及其在制备重要化工中间体中的应用。以一类酰胺化合物和带取代基的端炔为原料,通过交叉耦合反应,合成含酰基炔胺。部分未知炔胺经核磁共振和质谱分析确证。本文同时研究了酰基炔胺在过渡金属Au参与下经双羰基化制备-酮酰胺。

炔胺在有机合成中的应用

炔胺的合成。炔胺的反应活性与结构的关系以及炔胺在有机合成中的应用。

致病疫霉对烯酰吗啉和双炔酰菌胺的敏感性动态监测及马铃薯晚疫病田间防治药剂筛选

为明确马铃薯北方一季作区致病疫霉对烯酰吗啉和双炔酰菌胺的敏感性时空动态及常用药剂对马铃薯晚疫病的田间防效,采用菌丝生长速率法测定了2011—2019年采自河北、内蒙古和吉林3省(区)马铃薯主产区的922个致病疫霉菌株对烯酰吗啉和双炔酰菌胺的敏感性,采用茎叶喷雾法于2018年和2019年评估了烯酰吗啉和双炔酰菌胺等7种杀菌剂在推荐剂量下对马铃薯晚疫病的田间防效。结果表明:在时间上,不同年份采集的922株致病疫霉对烯酰吗啉的抗性频率和抗性指数分别为25.71%~100%和0.31~0.50;890株致病疫霉对双炔酰菌胺的抗性频率为0~1.43%,仅于2013年检测到抗性菌株,历年抗性指数均为0.25。在地域上,3省(区)致病疫霉菌株对烯酰吗啉的抗性频率和抗性指数分别为57.19%~66.56%和0.39~0.42;对双炔酰菌胺的抗性频率为0~0.36%,抗性指数均为0.25。田间药效试验结果显示:50%烯酰吗啉可湿性粉剂(有效成分,下同) 300.0 g/hm^(2)对马铃薯晚疫病的防治效果(83.3%~85.6%)高于23.4%双炔酰菌胺悬浮剂140.4 g/hm^(2)的防治效果(76.9%~78.6%)和50%氟醚菌酰胺水分散粒剂75.0 g/hm^(2)的防治效果(70.0%~71.4%)。20%霜脲氰悬浮剂162.0 g/hm^(2)、40%氟醚菌酰胺·烯酰吗啉悬浮剂240.0 g/hm^(2)、43%霜脲氰·双炔酰菌胺水分散粒剂290.3 g/hm^(2)和687.5 g/L氟吡菌胺·霜霉威盐酸盐悬浮剂773.4 g/hm^(2)对马铃薯晚疫病的防治效果为79.8%~86.9%。为此,推荐烯酰吗啉单剂或混剂及双炔酰菌胺混剂在河北、内蒙古和吉林3省(区)继续用于马铃薯晚疫病的防治,但是需密切监测致病疫霉对烯酰吗啉和双炔酰菌胺的敏感性变化并注意与不同作用机理的杀菌剂混用或者交替使用。

超高效液相色谱—三重四极杆质谱法测定黄瓜中双炔酰菌胺残留

目的:建立一种超高效液相串联三重四极杆质谱检测黄瓜中双炔酰菌胺含量的方法。方法:黄瓜试样经乙腈超声提取后,采用分散固相萃取法(QuEChERS)进行净化,超纯水稀释,用0.1%甲酸水和乙腈作为流动相进行液相色谱—串联质谱测定。采取电喷雾(ESI)离子源在正离子检测模式下,对双炔酰菌胺进行多反应监测(MRM),并使用外标法进行定量。结果:在0.01~0.50μg/mL质量浓度范围内,双炔酰菌胺具有良好的线性关系,R^(2)=0.9998;在10,50,100 mg/mL 3种不同加标水平下,双炔酰菌胺回收率为89.6%~96.0%,相对标准偏差(RSD)为0.72%~1.80%(n=6)。试验方法检出限为0.003 mg/kg;定量限为0.009 mg/kg。结论:试验方法前处理过程无需浓缩,操作简便,分析灵敏度高、稳定性好、重现性高,适用于黄瓜中双炔酰菌胺的定性与定量分析。

炔丙醚酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂的制备与性能

合成了2,2-双[N-(4-炔丙氧基苯基)-3,4-二酰亚胺苯基]六氟丙烷(6FDPE),与(4,4′-二苯基甲烷)双马来酰亚胺(BDM)和二烯丙基双酚A(DABPA)的改性双马来酰亚胺(BDM/DABPA)树脂共混,制备了BDM/DABPA/6FDPE共混树脂。对共混树脂的黏温特性、固化反应和固化树脂的热稳定性和力学性能等进行了研究。结果表明,6FDPE能够扩展BDM/DABPA树脂的加工窗口至70℃以上。随着6FDPE的添加量增加,共混改性树脂在氮气氛围下共混树脂固化物的5%热失重温度(T_(d)^(5))升高达到416℃,800℃的残留率(Y_(r800℃))高达41%,但玻璃化转变温度(T_(g))会降低,仍高于300℃。6FDPE可增韧BDM/DABPA树脂,共混改性树脂的冲击强度提高至23.9 kJ/m^(2),增加了55%,但树脂浇铸体的弯曲强度和拉伸强度分别降低至132 MPa和78 MPa,都下降了13%。

深圳雁程子公司获得炔苯酰草胺合成技术发明专利

近日,国家知识产权局授予深圳市谦陌通辰实验有限公司(简称“谦辰实验室”)一项发明专利,专利号ZL202110278180.X。该专利是一种基于氧化反应的合成炔苯酰草胺新方法。该专利是一个具有创新性的研究成果,该方法利用氧化反应,通过对苯丙烯类物质的合成反应,制得炔苯酰草胺。

铑催化烯基氮杂环丙烷与炔胺的立体专一性[3+2]环加成反应

首次实现了铑催化的烯基氮杂环丙烷与炔胺底物的立体专一性的分子间[3+2]环加成反应.该反应具有较好的底物兼容性,反应条件温和,操作简便.此外,烯基氮杂环丙烷原料的手性可完全转移至环加成产物中,这为原子经济性且对映选择性地合成重要的2-氨基吡咯啉类衍生物提供了新的策略.

炔氧甲基胺和炔氧甲基季铵盐的合成和缓蚀性能

本文介绍一种新型酸性介质缓蚀剂系列——炔氧甲基胺和炔氧甲基季胺盐的合成、结构测定以及缓蚀性能的研究。通过烷基胺、醛、炔醇与卤代烷反应,分别得到两个系列共14种RN(CH_2OR′)_2和RN■(CH_2OR′)_2·X■化合物,其中R,R″是烷基、环烷基、芳基;R′是炔基;X是卤素。经质谱和红外吸收光谱进行分析,证明合成产物为预先设计的化合物。该系列化合物具有优异的缓蚀性能,是高温酸化缓蚀剂极好的组分。

辣椒疫霉对双炔酰菌胺的敏感性测定及其抗药突变体生物学性状研究

研究了辣椒疫霉对双炔酰菌胺的敏感性及其抗药性风险。采用菌丝生长速率法测定了分别采自河北定兴、藁城和山东寿光、青州等地的173株辣椒疫霉菌株对双炔酰菌胺的敏感性,结果表明,其EC50值介于0.002 7～0.049 9μg/mL之间,平均EC50值为0.021 9±0.010 2μg/mL,敏感性呈单峰曲线分布;采用紫外诱导+菌落角变和药剂驯化的方法分别处理10个供试菌株,各获得7株和1株突变体,其抗性倍数在41.50～394 437.77之间,突变频率分别为1.46%和1.43%。对突变体部分生物学性状的研究表明,抗性突变体与其亲本菌株在菌丝生长速率、致病性、产孢能力、适合度指数和竞争力方面均具有不同程度的差异;抗性突变体DX 2-3 20m和DX 2-3 F7的产孢量、适合度和竞争力均高于亲本菌株,有利于抗性群体的形成。研究表明,辣椒疫霉对双炔酰菌胺存在中等抗性风险。

新杀菌剂双炔酰菌胺防治荔枝霜疫霉病药效试验

荔枝霜疫霉病是危害荔枝的重要病害,目前仍以化学防治为主。新杀菌剂250g/L双炔酰菌胺悬浮剂防治荔枝霜疫霉病的药效试验结果表明,在荔枝挂果初期至成熟前期施药4次,双炔酰菌胺对挂果期的荔枝霜疫霉病有良好的防治效果,250g/L双炔酰菌胺悬浮剂1500倍液处理的防效达到73.77%,显著优于对照药剂560g/L嘧菌·百菌清悬浮剂800倍液的处理(69.97%),与对照药剂68%金雷多米尔·锰锌水分散粒剂900倍液的处理防效(74.95%)相近。该新杀菌剂已登记用于防治荔枝霜疫霉病,广东及邻近省份的荔枝产区可进一步试验示范或推广应用该新杀菌剂。

黄瓜霜霉病菌对双炔酰菌胺的敏感基线及其抗性突变体生物学性状研究

为建立黄瓜霜霉病菌对双炔酰菌胺的敏感基线及评估其抗性风险，采用叶盘漂浮法测定了采自河北、山东未使用过羧酸酰胺类（CAAs）药剂地区的69株黄瓜霜霉病菌（Pseudoperonospora cubensis）对双炔酰菌胺的敏感性，并对黄瓜霜霉病菌抗双炔酰菌胺突变体的获得方法及突变体的生物学性状进行了研究。结果表明：69株黄瓜霜霉病菌对双炔酰菌胺的平均EC50值为（0．358±0．144）μg／mL，不同敏感性菌株的频率呈连续单峰曲线分布，未发现敏感性下降的亚群体，因此可将其作为黄瓜霜霉病菌对双炔酰菌胺的敏感基线；通过药剂驯化的方法未获得黄瓜霜霉病菌抗双炔酰菌胺的突变体；而通过紫外诱导的方法获得了6个抗双炔酰菌胺的突变体，其抗性水平介于5．74～22．96倍之间，突变频率为1．09×10^-7，适合度显著低于其亲本菌株，且抗药性不能稳定遗传；双炔酰菌胺与甲霜灵、嘧菌酯、霜脲氰、氟吡菌胺之间无交互抗性关系，与烯酰吗啉之间有交互抗性关系。据此推测黄瓜霜霉病茵对双炔酰茵胺的抗性风险为低到中等。

辣椒疫霉对双炔酰菌胺抗药性生理生化机制研究

本试验对辣椒疫霉亲本菌株和抗性菌株的生理生化指标进行了测定,初步研究了辣椒疫霉对双炔酰菌胺产生抗性的机制。结果表明:辣椒疫霉亲本菌株和抗性菌株的菌丝生长受NaC l和葡萄糖影响较小,且NaC l和葡萄糖不同浓度处理后的所有菌株之间渗透压也均不存在显著性差异,故得知NaC l和葡萄糖均不能为疫霉菌提供营养和抑制其渗透。双炔酰菌胺低浓度处理能够使抗性菌株菌体内渗漏出较多的内含物,但随着处理时间的延长和浓度的提高内含物渗漏反而减少;亲本菌株和抗性菌株菌体内可溶性蛋白含量和β-1,3葡-聚糖酶的活力差异显著:亲本菌株菌体内的可溶性蛋白含量和β-1,3葡-聚糖酶的活力均高于抗性菌株。随着双炔酰菌胺处理时间的延长,亲本菌株和抗性菌株的可溶性蛋白含量和β-1,3葡-聚糖酶的活力都呈下降趋势。由此得出:辣椒疫霉内含物通过细胞膜外渗,致使药液在菌体内的积累减少,最终使到达作用靶标药剂的实际浓度下降;同时菌体的可溶性蛋白含量降低、β-1,3葡-聚糖酶的活力下降可能是对双炔酰菌胺产生抗性的原因。

双炔酰菌胺原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+磷酸溶液为流动相,使用以ZORBAX Extend-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在270nm波长下对双炔酰菌胺原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为0.999 7;标准偏差为0.21;变异系数为0.22%;平均回收率为100.0%。

50%炔苯酰草胺WP防除移栽莴苣田杂草的效果及安全性

50％炔苯酰草胺WP1120～2000g／hm^2对藜、反枝苋、稗、马唐等莴苣田主要一年生杂草具有好的防效，药后40d鲜重防效达95％以上，对莴苣安全。

聚硅炔酰亚胺树脂的固化特性

聚硅炔酰亚胺(PSI)树脂是一种由聚酰亚胺与含硅芳炔共聚而成的树脂。通过对PSI树脂的结构表征、差示扫描量热(DSC)法测试、固化反应动力学和流变特性分析,初步确定了PSI树脂的固化工艺。结果表明,炔基是PSI树脂发生固化反应的主要活性基团。PSI树脂的固化反应初始温度相对较高,放热区间比较集中,固化反应的活化能为83.2 kJ/mol,频率因子为5.0×10^(12) s^(−1),反应级数为0.93。初步确定PSI树脂的固化工艺为:160℃,3 h→190℃,2 h→220℃,2 h→250℃,4 h。

23.4%双炔酰菌胺悬浮剂防治葡萄霜霉病试验

在葡萄霜霉病发病前和发病初期分别使用23.4%双炔酰菌胺悬浮剂对该病进行预防试验和治疗试验,并与保护性杀菌剂80%代森锰锌可湿性粉剂、53%精甲霜灵.锰锌可湿性粉剂和治疗性杀菌剂0.3%苦参碱乳油、66.8%缬霉威.丙森锌可湿性粉剂作了对比。结果表明,23.4%双炔酰菌胺悬浮剂1 500倍液可有效预防和治疗葡萄霜霉病的发生。

炔基聚酰亚胺杂化树脂的制备与复合材料性能

合成了一种低熔点炔基聚酰亚胺杂化树脂,并作为耐高温复合材料基体,研究了石英布层压复合材料的性能。以4-苯乙炔苯酐（4-PEPA）、3-乙炔苯胺（3-APA）和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）为原料,经热处理得到低熔点炔基聚酰亚胺树脂。将炔基聚酰亚胺与苯乙炔封端硅芳炔树脂（BLJ）熔融共混得到具有较低固化温度的炔基聚酰亚胺杂化树脂。结果表明,炔基聚酰亚胺杂化树脂的熔点很低（〈80℃）,在80~110℃具有适宜和稳定的粘度,适合复合材料的RTM成型工艺;炔基聚酰亚胺杂化树脂具有很低的固化温度（约125~170℃）。炔基聚酰亚胺杂化树脂具有较高的耐热氧化性（500℃空气气氛中处理10 min失重率小于5%）。炔基聚酰亚胺杂化树脂石英布层压复合材料的玻璃化温度大于350℃,具有很高的高温力学性能,有望应用于航空航天耐热结构材料。

N-炔丙基-R-2-庚胺的合成工艺研究

以2-庚酮和甲酸铵为原料合成了2-庚胺,收率76.8%,然后经D-二苯甲酰酒石酸拆分后得到R-2-庚胺,拆分率41.4%。最后R-2-庚胺和乙炔、甲醛在碘化亚铜催化下合成N-炔丙基-R-2-庚胺,收率82.2%。并对反应可能的机理进行了探讨。

双炔酰菌胺在马铃薯及土壤中的残留动态研究

[目的]研究杀菌剂双炔酰菌胺在马铃薯上施用后的残留动态并以此制定其合理的使用方法。[方法]在吉林和南京同时进行了残留动态试验,利用液相色谱法分析测定。[结果]双炔酰菌胺在马铃薯植株中半衰期为4.5～7.5d,在土壤中半衰期为7.8～11.7d;试验条件下,双炔酰菌胺在最后1次施药后间隔3、7、14d均未在马铃薯中检出残留量。[结论]25%双炔酰菌胺悬浮剂在马铃薯上合理使用方法为：以75～150ga.i./hm^2喷施3次,安全间隔期3d;双炔酰菌胺在马铃薯中最高残留限量推荐值为0.01mg/kg。

醛、炔、胺三组分偶联反应影响因素的研究

以三溴化金、氯化亚铜和溴化铜3种过渡金属盐为催化剂,比较了它们在炔丙基胺合成中的催化活性;同时还比较了芳香醛和脂肪醛、一级胺和二级胺在该反应中的反应活性,并对原因进行了分析。结果表明:三溴化金催化反应的产率最高,活性最好;在其他条件不变的情况下芳香醛的活性>脂肪醛,二级胺的活性>一级胺。