苯丙炔酸和苯丙烯酸酯苯并菲盘状液晶的合成及介晶性

合成了7个含苯丙炔酸和苯丙烯酸酯链的苯并菲盘状液晶化合物C18H6(OCnH2n+1)5O2CR'[R'=C≡CC6H5,n=4～9(1a～1f);R'=CH=CHC6H5,n=6(1g)].该系列化合物结构通过1HNMR,IR和元素分析表征.液晶性通过差示扫描量热法和偏光显微镜进行了研究,结果显示:化合物均为六方柱状相热致型液晶;含苯丙炔酸酯链苯并菲盘状液晶化合物1a～1f,随着烷氧链的增长,清亮点呈现逐渐下降的趋势;对于含苯丙烯酸酯链苯并菲化合物1g与具有同样软链长度的炔基酯链苯并菲化合物1c比较,具有更低的熔点和结晶点,而它们的清亮点几乎一致,因而化合物1g有更宽的介晶性温度范围.

金黄喇叭菌中一个新的炔酸化合物(英文)

从担子菌金黄喇叭菌(Craterellus aureus)子实体中分离到3个炔酸类化合物,其中一个为新化合物,其化学结构通过波谱学方法和量子化学计算鉴定为(8E,10R,14Z)-10-羟基-8,14-十八碳二烯-12-炔酸(1)。

膦、胂叶立德的化学与应用 Ⅻ.对硝基苯基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及(Z)3-全氟烷基4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯的立体专一性合成

溴化对硝基苄基三苯基鏻(1a)、鉮(1b)在碳酸钾存在下与2-全氟炔酸甲酯(2)在常温下反应,生成加合物3(当M=As时)或3和4的混合物(当M=P时),其中3的含量随反应温度升高而增加,当反应温度为90℃时,产物全部为3.4c加热时转化为3c.膦加合物3或4在甲醇-水中于封管内150℃加热,发生P—C键断裂.两者都立体专一性地生成(Z)3-全氟烷基-4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯(5).胂加合物3在甲醇-水中回流,发生As—C键断裂,生成(Z)-5.对水解机理进行了研究.

硬核油的炔酸成分研究

硬核Scleropyrum wallichianum种子含油37.7％。从种子油中分离鉴定了两个炔酸,十八碳炔-9-酸(占39％)和十八碳烯-17-炔-9-酸(占17％);其他11种脂肪酸成分有癸酸,月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、十六碳烯酸、油酸,二十碳烯酸、芥酸和亚油酸。

可见光对双炔酸Langmuir膜UV聚合的影响

测量了１０，１２－二炔廿五碳酸单体及其聚合物的π-Ａ曲线，Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜在１０ｍＮ／ｍ膜压下的紫外光聚合的分子占据面积曲线，可见光对Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜聚合的加速行为以及该聚合物的紫外可见光谱。并从聚合机理和反应中间体的电子态等角度对可见光在链增长中的作用加以讨论。

DBU与全氟炔酸酯的迈克尔型加成及其产物的NMR谱学研究

1 ,8 二氮杂二环 [5 ,4,0 ]十一碳 7 烯 (DBU)与全氟炔酸酯反应生成成环化合物 .通过对成环产物的1 HNMR、1 H 1 HCOSY、1 3CNMR和 1 H 1 3CCOSY的分析 ,归属了各NMR谱线 ,对相关化合物进行了结构确证 ,同时对反应机理进行了推测 .

双炔酸多层LB膜的光敏聚合研究

选用(口恶)花菁染料为光敏剂,将其镶嵌到双炔酸LB膜中,利用Ar^+离子激光514.5 nm照射LB膜,观察到双炔酸LB膜的光敏聚合及(口恶)花菁染料荧光的猝灭,对其光敏聚合机理进行了讨论。

1,5-二氮杂二环[4.3.0]-壬-5-烯与全氟烷基炔酸甲酯的Michael加成反应(英文)

:1,5 二氮杂二环 [4 .3 .0 ] 壬 5 烯 (DBN)与全氟烷基炔酸甲酯发生Michael加成反应 ,生成的中间体发生分子内缩合产生了三环化合物。其结构经元素分析 ,IR ,MS和核磁共振氢谱、碳谱 ,二维核磁共振13C 1Hcosy谱 ,二维核磁共振1H 1Hcosy谱确认。对反应机理也进行了探讨。

聚-10,12-二十五碳双炔酸Langmuir-Schaefer膜的非线性光学性质

通过飞秒脉冲激光单光束Z 扫描方法研究了聚 10,12 二十五碳双炔酸Langmuir Schaefer膜在非共振吸收区的三阶非线性光学特性。钛蓝宝石激光器的输出脉宽为60～70fs、波长为800nm,在入射光平均功率为145mW时测得其三阶非线性极化率为5.33×10-9esu。这一结果较该类材料的有掺杂的薄膜明显增强,与微晶和单晶达到同样的量级,对此进行了分析和讨论。

3-甲基-2-十三烯-4-炔酸乙酯的合成

在绿色反应介质聚乙二醇-400(PEG-400)中,1-葵炔与丁烯酸乙酯在PdCl2(PPh3)2/CuBr催化体系作用下,选择性合成E-3-甲基-2-十三烯-4-炔酸乙酯,该反应对环境友好,产物结构经IR、NMR和MS确证.

1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬碳-5-烯与全氟炔酸酯的反应及其产物的核磁共振研究

1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬碳-5-烯(DBN)与全氟炔酸酯反应生成成环化合物。通过对成环产物的1HNMR、13C NMR及相关的2D NMR谱的分析,确证了该类化合物的结构,并讨论了其化学位移及J-偶合特征。同时提出了整个反应可能的历程和机理。

聚二炔酸/锌(Ⅱ)配合物的可逆热致变色性能

用紫外光照射含N2O4供体锌配合物(BFP-Zn)和10,12-二十三碳二炔酸(TCDA)的混合溶液,引发聚合得到聚10,12-二十三碳二炔酸/锌配合物(聚(TCDA)/BFP-Zn),通过FT-IR,XRD,SEM及TG对材料的结构、形貌及热稳定性进行表征.聚二炔酸中—COO-与配合物中Zn^(2+)的螯合使复合材料具有可逆热致变色行为,50℃时复合材料由蓝色转变为红色,140℃变为橙红色,且热致可逆;170℃变为橙黄色,热致不可逆.光照时间、BFP-Zn用量对复合材料热致变色温度影响较大,光照15 min,BFP-Zn质量是二炔酸单体的30%时,聚(TCDA)/BFP-Zn复合材料变红色最快,变色温度范围较宽,稳定性较好.

3-苯基-5-(1-环己烯)-2-戊烯-4-炔酸甲酯的合成

在PEG-400反应介质中,以PdCl2(PPh3)2/CuBr为催化体系合成了3-苯基-5-(1-环己烯)-2-戊烯-4-炔酸甲酯,该反应产率高,对环境友好,且催化体系可以适当地重复使用.

E-6,6-二甲基-3-苯基-2-庚烯-4-炔酸甲酯的合成研究

以聚乙二醇-400(PEG-400)作为反应介质,3,3-二甲基1-丁炔和苯丙烯酸甲酯在Pd(PPh3)2Cl2/Cu Br催化体系的作用下,选择性合成了E-6,6-二甲基-3-苯基-2-庚烯-4-炔酸甲酯。反应收率较高,反应对环境友好,催化体系可以回收重复使用,产物结构经NMR和MS得以确证。

2-氨基吡啶和炔酸酯的环化反应研究

本论文以2-氨基吡啶和炔酸酯为原料,三氟醋酸银为催化剂,水为溶剂合成了一系列的吡啶并嘧啶酮类化合物;当催化剂为三氟醋酸钾时,氯苯为溶剂,相同原料得到咪唑并吡啶产物.考察了不同反应条件,并拓展了反应的底物.

pH值对合成聚苯丙炔酸的影响

苯丙炔酸上的羧基起到终止剂的作用,限制了苯丙炔酸的聚合。加入NaOH将单体转化成钠盐,聚合后用HCl酸化成聚苯丙炔酸。单体由肉桂酸和液溴通过先加成后消去反应制得。利用红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、凝胶渗透色谱和TGA对单体及聚合物的结构和性能进行了表征,2212cm-1处C≡C键伸缩振动特征吸收峰消失形成1602cm-1C—C键伸缩振动特征峰,表明了聚合物的合成。荧光光谱显示聚苯丙炔酸在375nm激发波长下发蓝光,于465nm处有特征荧光发射峰,与没有加NaOH聚合的聚合物相比较,紫外吸收波长范围更大,加碱聚合的聚苯丙炔酸分子量能达到10552,TGA测试结果表明聚苯丙炔酸具有一定的热稳定性。

10,12-二十五碳二炔酸改性聚氨酯/聚环氧乙烯纤维膜制备及其紫外光/热致变色性能

为获得可用于化学防伪的响应变色材料,以10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)为变色化合物,通过静电纺丝技术制备聚氨酯/聚环氧乙烯(PU/PEO)复合纳米纤维膜。借助扫描电子显微镜分析PU/PEO共混质量比及纺丝液浓度对纤维膜微观形貌的影响,用测色仪对纤维膜的色度值、K/S值及吸收曲线进行分析,研究纤维膜紫外光/热致变色性能。结果表明:随PEO含量及纺丝液浓度增加,纺丝液黏度增大,纺丝连续性得到改善,但纤维的平均直径增大;经254 nm紫外光照射后,PCDA成功聚合并使纤维膜从白色变成蓝色,复合纤维膜的K/S值随着PCDA的量以及光照射时间的增加而变大,但变化速率逐渐减缓;复含纤维膜在热刺激下从蓝色(25℃)逐渐变为红色(70℃),转变温度为55℃,分子可见光最大吸收波长从640 nm转移到545 nm。

自由基催化炔酸酯环化制备香豆素类化合物的研究进展

香豆素及其衍生物是一类重要的含氧杂环化合物,在香料、食品、医药、农药、光电材料及超分子识别等诸多领域应用广泛,因此香豆素类化合物的合成研究已引起人们的极大关注,本文基于近几年报道的自由基促进炔酸酯环化合成香豆素类化合物的研究进展进行了简要综述.

聚二炔酸/α-FeOOH复合材料热致可逆变色性能

紫外光照下(?=254nm)引发自组装在α-FeOOH纳米粒子表面的10,12-二十五碳二炔酸(DA)聚合,得到聚10,12-二十五碳二炔酸/α-FeOOH纳米复合材料(PDA/α-FeOOH),利用XRD、SEM、DLS对该复合材料的结构、形貌及粒径大小进行了表征。热致变色实验结果显示:复合材料在30～80℃间呈"蓝-红"的可逆变化,考察了α-FeOOH用量、光聚合时间对PDA/α-FeOOH纳米复合材料热致可逆变色的影响。结果显示:经紫外光照射10min聚合得到的蓝色PDA/α-FeOOH〔m(DA)∶m(α-FeOOH)=3∶1〕复合材料加热变色最快,60℃完全变为红色,最大吸收波长从650 nm蓝移至540 nm,冷热循环实验证明PDA/α-FeOOH复合材料具有良好的稳定性。

苍白秤钩风的炔酸成分(英文)

从苍白秤钩风（Ｄｉｐｌｏｃｌｉｓｉａｇｌａｕｃｅｓｅｎｓ）的茎干中分离到１个炔酸，９－炔－十八酸，其结构通过波谱和化学的方法得到鉴定。经筛选具有ＰＡＩ－１活性。同时还得到三十碳酸，十一碳酸和β－谷甾醇。