DBU与全氟炔酸酯的迈克尔型加成及其产物的NMR谱学研究

1 ,8 二氮杂二环 [5 ,4,0 ]十一碳 7 烯 (DBU)与全氟炔酸酯反应生成成环化合物 .通过对成环产物的1 HNMR、1 H 1 HCOSY、1 3CNMR和 1 H 1 3CCOSY的分析 ,归属了各NMR谱线 ,对相关化合物进行了结构确证 ,同时对反应机理进行了推测 .

1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬碳-5-烯与全氟炔酸酯的反应及其产物的核磁共振研究

1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬碳-5-烯(DBN)与全氟炔酸酯反应生成成环化合物。通过对成环产物的1HNMR、13C NMR及相关的2D NMR谱的分析,确证了该类化合物的结构,并讨论了其化学位移及J-偶合特征。同时提出了整个反应可能的历程和机理。

2-氨基吡啶和炔酸酯的环化反应研究

本论文以2-氨基吡啶和炔酸酯为原料,三氟醋酸银为催化剂,水为溶剂合成了一系列的吡啶并嘧啶酮类化合物;当催化剂为三氟醋酸钾时,氯苯为溶剂,相同原料得到咪唑并吡啶产物.考察了不同反应条件,并拓展了反应的底物.

自由基催化炔酸酯环化制备香豆素类化合物的研究进展

香豆素及其衍生物是一类重要的含氧杂环化合物,在香料、食品、医药、农药、光电材料及超分子识别等诸多领域应用广泛,因此香豆素类化合物的合成研究已引起人们的极大关注,本文基于近几年报道的自由基促进炔酸酯环化合成香豆素类化合物的研究进展进行了简要综述.

银催化的端炔羧化偶联合成2-炔酸酯

在有机合成中间体中,2-炔酸酯是一类重要的合成子。尽管这些化合物在化学合成中十分重要,但迄今为止却很少报道其合成方法。近年来,在发展末端炔烃羧化偶联、卤代烃、和二氧化碳制备2-炔酸酯衍生物方面已经取得了很大的进展。除了良好的产量,该反应还具有优秀的原子经济和步骤经济性以及底物的易获得性等优点。本文主要综述了通过末端炔烃、卤代烃和CO2的三组分羧化偶联反应来制备2-炔酸酯衍生物的合成方法的研究进展。

铜催化的末端炔羧化偶联反应合成2-炔酸酯

主要综述了通过铜催化的末端炔烃、有机卤化物和CO_2的三组分羧化偶联反应来制备2-炔酸酯衍生物的合成方法的研究进展。

膦、胂叶立德的化学与应用 Ⅻ.对硝基苯基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及(Z)3-全氟烷基4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯的立体专一性合成

溴化对硝基苄基三苯基鏻(1a)、鉮(1b)在碳酸钾存在下与2-全氟炔酸甲酯(2)在常温下反应,生成加合物3(当M=As时)或3和4的混合物(当M=P时),其中3的含量随反应温度升高而增加,当反应温度为90℃时,产物全部为3.4c加热时转化为3c.膦加合物3或4在甲醇-水中于封管内150℃加热,发生P—C键断裂.两者都立体专一性地生成(Z)3-全氟烷基-4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯(5).胂加合物3在甲醇-水中回流,发生As—C键断裂,生成(Z)-5.对水解机理进行了研究.

1,5-二氮杂二环[4.3.0]-壬-5-烯与全氟烷基炔酸甲酯的Michael加成反应(英文)

:1,5 二氮杂二环 [4 .3 .0 ] 壬 5 烯 (DBN)与全氟烷基炔酸甲酯发生Michael加成反应 ,生成的中间体发生分子内缩合产生了三环化合物。其结构经元素分析 ,IR ,MS和核磁共振氢谱、碳谱 ,二维核磁共振13C 1Hcosy谱 ,二维核磁共振1H 1Hcosy谱确认。对反应机理也进行了探讨。

3-苯基-5-(1-环己烯)-2-戊烯-4-炔酸甲酯的合成

在PEG-400反应介质中,以PdCl2(PPh3)2/CuBr为催化体系合成了3-苯基-5-(1-环己烯)-2-戊烯-4-炔酸甲酯,该反应产率高,对环境友好,且催化体系可以适当地重复使用.

E-6,6-二甲基-3-苯基-2-庚烯-4-炔酸甲酯的合成研究

以聚乙二醇-400(PEG-400)作为反应介质,3,3-二甲基1-丁炔和苯丙烯酸甲酯在Pd(PPh3)2Cl2/Cu Br催化体系的作用下,选择性合成了E-6,6-二甲基-3-苯基-2-庚烯-4-炔酸甲酯。反应收率较高,反应对环境友好,催化体系可以回收重复使用,产物结构经NMR和MS得以确证。

L-苯丙氨酰甘氨酸炔丙酯二肽的合成及性能研究

采用液相合成法,高产率地合成了L-苯丙氨酰甘氨酸炔丙酯二肽,用核磁共振氢谱(^(1)H NMR)、核磁共振碳谱(^(13)C NMR)和电喷雾质谱(ESI-MS)对L-苯丙氨酰甘氨酸炔丙酯二肽进行了表征。通过加入α-糜蛋白酶、失活的α-糜蛋白酶以及胰蛋白酶,研究了L-苯丙氨酰甘氨酸炔丙酯二肽的酶解性能,结果表明,L-苯丙氨酰甘氨酸炔丙酯二肽中的肽键只能被α-糜蛋白酶酶解,具有特异性。

碳酸钾催化合成芳基萘内酯类木脂素

以二氯乙烷作溶剂,炔酸烯丙酯在K2CO3催化下,可以顺利发生分子内串联环化反应得标题化合物,产率65%～88%。产物经1HNMR、13CNMR和GC-MS确证。

4-全氟烷基-6-(α-噻吩基)-2-吡喃酮和4-(α-噻吩甲酰基)-3-全氟烷基-3-丁烯酸甲酯的简便合成

溴化（α－噻吩甲酰基）甲基三苯基钅米舛１在碳酸钾存在下，二氯甲烷为溶剂，室温与２－全氟炔酸甲酯２反应，高产率地得到加合产物——４－（α－噻吩甲酰基）－２－三苯基膦基－３－全氟烷基－３－丁烯酸甲酯３．加合产物３在９∶１甲醇－水中封管１４０℃或１８０℃加热一定时间，高产率地得到４－全氟烷基－６－（α－噻吩基）－２－吡喃酮４和４－（α－噻吩甲酰基）－３－全氟烷基－３－丁烯酸甲酯５．化合物５是一对Ｚ、Ｅ异构体．所有新化合物的结构都由波谱予以确定．本文对反应机理也作了推测．

水溶液中缺电子炔烃的氢卤化反应研究

本文以N-卤代丁二酰亚胺(NXS)作为卤素源,硼氢化钠作为氢源,在水溶液的室温条件下对缺电子炔烃进行了氢卤化反应,并得到了相应的烯基卤化物。该方法无金属催化剂、条件温和、操作简单、底物适用范围广、收率高、以及环境友好等优点,为烯基卤化物类化合物的合成提供了一种简单、有效的途径。

苯丙炔酸和苯丙烯酸酯苯并菲盘状液晶电荷传输的理论研究

电荷传输是有机材料的重要性质之一.根据电子转移的半经典模型对含苯丙炔酸和苯丙烯酸酯支链的苯并菲盘状液晶化合物分子的电荷传输性质进行理论研究.研究结果表明,所计算的三个苯并菲衍生物分子均具有高的电荷传输性能.标题化合物分子的负电荷传输速率均比苯并菲大,含苯丙烯酸酯链的苯并菲分子比含苯丙炔酸酯链的苯并菲分子具有较大的空穴传输速率及较小的负电荷传输速率.对于含苯丙烯酸酯链的苯并菲分子,链烷氧基越长,正电荷传输速率越大,负电荷传输速率越小.

PdCl_2催化炔酸烯丙酯环化反应的密度泛函研究

用密度泛函方法(DFT)研究了PdCl2催化炔酸烯丙酯环化反应的机理.在B3LYP/6-311G**水平上优化了各反应中间体和过渡态的结构.计算结果表明,反应是放热的,主要经历了炔键的卤钯化、烯烃对烯基钯的迁移插入以及β-杂原子消除等过程.烯烃的迁移插入是反应的手性决定步骤,β-杂原子消除是反应的速率控制步骤.理论预测的主要产物是与实验吻合的(Z,R)-α-亚烷基-γ-丁内酯.

一种新颖的构建(E)-3-芳氧基丙烯酸酯衍生物的方法

以炔酸酯和酚类化合物为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,Cu O/CH3ONa为促进体系,经过分子间的加成和自由基反应,成功地构建出了(E)-3-芳氧基丙烯酸酯衍生物.采用IR,1H NMR,13C NMR和元素分析对目标产物进行了表征.研究表明该方法具有原料便宜易得、后处理操作简单和产品纯度高等优点.

银催化串联环化合成3,4-二取代香豆素化合物的研究

相较于传统的有机合成方法,串联反应最大限度地避免了分离反应中间体,简化了反应步骤,从而大大提高反应效率,降低了试剂、溶剂和能量等损耗。论文研究了一种银盐催化的串联环化反应合成3,4-二取代香豆素化合物。反应以乙酸银作催化剂,二水合醋酸锰为氧化剂,苯丙炔酸苯酯和丙酮为反应底物,在温和反应条件下便可得到3-(2-氧代丙基)-4-苯基香豆素化合物,收率最高达71%。反应操作简便、条件温和,在天然产物合成和药物研发等领域具有潜在的应用价值。

3-碘-4-苯基香豆素的简便合成

用苯酚与苯丙炔酸反应生成苯丙炔酸苯酯,在碱性条件下与碘单质发生反应,合成3-碘-4-苯基香豆素。用无机碱碳酸氢钠在硝基甲烷溶剂中合成3-碘-4-苯基香豆素时间最短,产率最高。

通过自由基加成环化反应制备香豆素衍生物的研究进展

香豆素衍生物是一类重要的杂环内酯化合物,广泛应用于有机合成、生物医药及荧光材料等领域。开发新型简单高效的功能化香豆素合成策略一直受到人们的关注,通过苯丙炔酸酯与各类自由基前驱体的直接自由基加成环化反应为香豆素衍生物的功能化修饰提供了一条简单、清洁、高效的合成路线。本文综述了近年来基于自由基加成环化历程制备各类功能化香豆素衍生物的新进展。