炸药敏化剂的分子结构、电子结构和生成热(英文)

在HF/6-31G*和B3LYP/6-31G*基组水平上,对硝酸乙酯(EN)、硝酸正丙酯(NPN)、硝酸异丙酯(IPN)、硝酸异辛酯(EHN)和四甘醇二硝酸酯(TEGDN)五种炸药敏化剂进行理论计算,研究了标题物的分子结构、电子结构和能量等方面的性质.基于Mulliken布居和键长分析,五种硝酸酯分子的热分解始于O2—N3键的断裂,且由Mulliken电荷分布推知分子热解产生NO2气体.在分析前线轨道能(EHOMO,ELUMO)和能量差(ΔE)的基础上对五种硝酸酯的相对热稳定性大小进行了评估.由等键反应获得的EN、IPN、NPN、EHN和TEGDN的标准生成热分别是-155.972、-190.896、-175.279、-272.376和-790.733kJ·mol-1.