丙二酸二乙酯的相转移催化烃基化反应研究

以价廉的季铵盐 A-1为相转移催化剂 ,无水 K2 CO3 为碱 ,在无溶剂条件下研究了丙二酸二乙酯与正溴丁烷及其他中长碳链卤代烃的烃基化反应。反应物摩尔比为 n(CH2 (CO2 Et) 2 )∶ n(RX)∶ n(K2 CO3 )∶ n(A-1 ) =1∶ 1 .2∶ 1 .3∶0 .0 3 ,回流反应 2 h,产率均在 90 %以上。

四-(p-羟基苯基)杯[4]间苯二酚芳烃的烃基化和酰胺化反应

间苯二酚和对羟基苯甲醛在盐酸/乙醇中缩合生成四-(p-羟基苯基)杯[4]间苯二酚芳烃(1),在K2CO3/丙酮体系中将1分别与溴乙酸乙酯、溴丙烯、N,N-二丙基氯乙酰胺反应可得到全氧烃基化产物2a～2c.含有12个乙氧基羰基甲氧基支链的2a被苯乙胺、N,N-二甲基二丙胺或三乙烯四胺直接胺解生成杯[4]间苯二酚芳烃酰胺衍生物3a～3c.2a经过碱性水解、酰氯化、胺化反应转化为含吡啶基的酰胺衍生物3d.化合物结构都用1HNMR,IR和元素分析等方法进行了表征.

微波促进芳酮(芳醛)的烃基化反应

以PEG-400和K2CO3为催化剂,微波辐射下,对羟基苯甲醛、香兰醛、水杨醛与α-溴代苯乙酮,α-溴代联苯乙酮反应,较高产率(70%~77%)地得到了O-烃基化产物(3a^3d)和环缩合产物(4a,4b)。3和4的结构经1H NMR和IR表征。

KF/Al_2O_3协同TBHPAS固液相转移催化己内酰胺和酰亚胺的N烃基化反应

利用 KF/Al2 O3协同 TBHPAS,在固液相转移催化条件下进行己内酰胺和酰亚胺的 N烃基化 ,收率分别为 92 %～ 96%和 82 %～ 96% ,该方法简单 ,操作方便 ,是一种较为理想的 N

双戊二酮钴催化作用的研究(Ⅱ)——β-戊二酮的C-烃基化反应

本文研究了双戊二酮钴在β-戊二酮C-烃基化反应中的催化作用。在催化量的双戊二酮钴存在下,β-戊二酮与苄氯及取代苄氯作用,得到β-烃基戊二酮和二烃基戊二酮。总产率在94—30%间。合成了7种新化合物,并比较了苄氯分子中取代基对反应的影响。

手性相转移催化不对称烃基化反应

该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂 ,综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展 ,并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响.

微波促进水溶液中苯并三氮唑与氯化苄的N-烃基化反应研究

采用水作溶剂,在微波辐射和相转移催化协同作用下,苯并三氮唑与氯化苄发生了N-烃化反应,探讨了微波辐射时间、反应物料比、碱、相转移催化剂对反应产率的影响.实验结果表明,该方法具有操作简便、收率高、环境友好等特点,符合绿色化学的要求.

酰亚胺的相转移催化N-烷基化反应

A.Butenandt 等发现,邻苯二甲酰亚胺的钾盐与三甲基苄基的季铵盐反应时,季铵盐发生分解而得到 N-苄基邻苯二甲酰亚胺,同时生成挥发性的三甲铵.U.Landini 和 F.Ralla 利用季磷盐为催化剂,用邻苯二甲酰亚胺钾盐为被作用物,进行了固一液相转移提取烷基化反应.考虑到这些情况,我们选用对称性高并且不形成挥发性胺的四丁基溴化铵(TBAB)作为催化剂,在二氯甲烷和40～50%氢氧化钾溶液中,用卤代烃与酰亚胺在35℃进行 N-烷基化反应.用溴丁烷为烃基化试剂。

氮硫方酸与卤代烃的反应

氮硫方酸的巯基和氨基有较高的反应活性．利用巯基酸性较强易于成盐的特点，实现了氮硫方酸与卤代烃的选择性Ｓ－烃基化反应，成功地制得了１１个相应的衍生物．

二烃基丙二酸亚异丙酯的三相催化合成

本文报道了笔者用三相催化剂聚苯乙烯固载聚乙二醇—600催化合成二烃基丙二酸亚异丙酯的情况。

溶剂对有机化学反应的影响

本文通过介绍溶剂在加成、取代、氧化还原、缩合、烃基化等有机化学反应中的应用 ,阐述溶剂对有机化学反应的影响。

微波辐射C-烃基化合成苯丙氨酸

本文以苯亚甲氨基乙酸乙酯为原料，采用微波辐射，相转移催化技术，使其与氯化苄反应形成烃化产物，经酸性水解得到苯丙氨酸。产率６９ ．７ ％ ，纯化后精品产率为５４ ．４ ％ ，纯度在９５ ％ 以上。探讨了物料配比，无机碱、相转移催化剂用量、微波强度、辐射时间等对产率的影响。本研究与国内外现行合成法相比，具有操作简单、周期短、产率较高等优点，具有工业应用价值。

PTC反应在有机合成化学中的应用

引言 有机合成中的非均相反应,大多数速度慢、收率低、反应条件苛刻,有的甚至不能发生反应。为了解决这个矛盾,人们采用DMF、DMSO等非质子极性溶剂,它们对负离子溶剂化作用较小,反应取得了良好的效果。但这些溶剂成本高,要求无水操作,反应后分离回收困难,且往往有副反应发生。因而,使用上受到限制。

聚乙二醇相转移催化—对氯苯乙腈异丙基化反应研究

本文报道用聚乙二醇（PEG－4000作相转移催化剂，咸采用K2CO3或KOH，研究在固－液、液－液相催化条件下进行对氯苯乙腈的异丙基化反应，合成药物中间体。结果表明：聚乙二醇作相转移催化剂用于此反应有利于实际生产；碱K2CO3比KOH有利于提高反应收率。同时，还讨论了碱的用量对反应收率的影响。

2-氯-6-N-芳基取代嘌呤衍生物的合成

N6嘌呤衍生物是重要的核苷类药物的中间体.以2-氨基-6-氯嘌呤为原料,通过重氮化反应制得2,6-二氯嘌呤,收率30.5%.2,6-二氯嘌呤分别与苯胺、邻氯苯胺和对氯苯胺,通过N-烃基化反应制得2-氯-6-N-芳基嘌呤,收率75.2%;2-氯-6-N-2′-氯苯基嘌呤,收率68.5%和2-氯-6-N-4′-氯苯基嘌呤,收率63.2%.使用元素分析、核磁共振、质谱和红外光谱对所得产品进行分析,结果表明所得产品为目标产品.2-氯-6-N-芳基取代嘌呤衍生物合成的最佳工艺条件为:n(2,6-二氯嘌呤)∶n(苯胺衍生物)=1∶5,使用戊醇为反应中的溶剂,其用量为m(C5H11OH)∶m(2,6-二氯嘌呤)=23∶1,反应温度为80℃.

4,4'-二甲酰基-α,ω-二苯氧基烷烃的微波干法催化合成

在相转移催化剂PEG-400和K2CO3固体碱存在下,利用微波辐射,α,ω-二卤代烷烃与对羟基苯甲 醛发生反应,以较高产率(40％-90％)合成了4,4'-二甲酰基-α,ω-二苯氧基烷烃.

微波辐射促进的甲酰基二芳基醚的合成

在相转移催化剂PEG-400和K2CO3固体碱存在下,利用微波辐射,研究了对羟基苯甲醛、水杨醛、香兰醛分别和邻氯硝基苯、对氯硝基苯、2,4-二硝基氯苯的反应,以较高产率(53%~82%)得到了二苯基醚化合物3a^3i,化合物的结构,用1H NMR,IR等方法进行了表征.