植物类烟用香精香料制备方法研究进展

随着卷烟行业降焦减害工作的不断推进,中式卷烟香精香料核心技术研究被提到了行业发展的战略高度。选择合适的香精香料制备方法可以更有效地发挥香精香料在卷烟调香中的作用。本文介绍了一些植物类烟用香精香料的制备方法,并通过应用实例简要分析了制备方法的优缺点。

近红外光谱法快速测定烟用香精香料中乙醇、1,2-丙二醇含量

烟用香精香料成分较多、来源复杂,有必要对其质量进行评价以确保不同批次产品质量稳定。现行标准规定采用气相色谱法对乙醇、1,2-丙二醇进行测量,但方法缺陷较多。近红外光谱法(NIR)可有效克服气相色谱法所存在的缺陷。采用NIR获取烟用香精香料的光谱数据,使用偏最小二乘法和支持向量机分别建立乙醇和1,2-丙二醇的定量模型。研究结果发现:四个定量模型的Q_(cv)^(2)和Q_(pre)^(2)值都大于0.98;对于乙醇而言,两种多元校正算法的RMSECV和RMSEP值都不超过0.02;模型参数验证了NIR可快速测定烟用香精香料中乙醇、1,2-丙二醇含量具有可行性,这为以后一张光谱图预测多项理化指标数值打下坚实基础。

质谱技术在烟用香精香料品质分析与安全控制中的应用

质谱技术(Mass spectrometry)是用电场和磁场将运动的离子按质荷比分离后进行检测的技术,该技术可用于物质相对分子量测定、化学式的确定以及结构鉴定。本文概述了近年来质谱技术在烟用香精香料品质分析与安全控制中的各种应用,该技术具有测定对象广、分析速度快、灵敏度高、进样量少等特点,可为烟用香精香料分析检测和产品质量控制工作提供参考。最后提出了目前烟用香精香料分析工作有待深入研究的方向,并指出质谱技术在烟用香精香料其他研究领域的发展趋势。

闪蒸-气相色谱指纹图谱及系统聚类分析用于烟用香精香料的测定

采用闪蒸-气相色谱法(FE-GC)对不同黏度的烟用香精香料样品进行测定,考察了影响测定的主要因素。结果表明,0.40 mg样品在350℃下进行FE-GC分析,可以得到重现性良好的色谱图。与超声辅助液-液萃取-气相色谱法(ULLE-GC)分析结果的比较表明,FE-GC适用于不同黏度样品的分析。采用该法检测了中等黏度的烟用香精香料1184号8个批次样品,并建立其指纹图谱。利用系统聚类分析法可以明显区分1184号样品及掺兑10%～30%其他种类烟用香精香料的样品。FE-GC法简便、快速、灵敏,适用于不同黏度的烟用香精香料样品的检测和质量控制分析。

超声辅助液液萃取-气相色谱-质谱指纹图谱应用于烟用香精香料的检测

采用超声辅助液液萃取-气相色谱-质谱法,建立了烟用香精香料的指纹图谱。以二氯甲烷-乙醇(9+1)混合溶液为萃取溶剂,饱和氯化钠溶液为水相,超声萃取10min,对1187号烟用香精香料样品进样检测。共检出了25个组分,对其中的23个组分进行了定性。11个批次的样品色谱图显示了较高的相似性,并运用主成分分析法(PCA)区分了添加其它香精香料的掺兑样品。方法可以用于考察烟用香精香料的质量。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定烟用香精香料中16种邻苯二甲酸酯类化合物

采用液相色谱-串联质谱（LC—MS／MS）联用技术建立了烟用香精香料中16种邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法。样品经超声萃取、离心后，用DionexACCLAIMC18色谱柱（150×3mm，3μm）分离，以水溶液一甲醇溶液为流动相，采用梯度洗脱方式，以电喷雾离子源正离子多反应监测模式进行分析检测。方法的定量限（S／N-10）为0．28～37．5ng／mL，线性范围为50～1000ng／mL，样品加标回收率在78．9％～119．3％范围，相对标准偏差（RSD）为2．5％～16．6％。方法成功应用于烟用香精香料中邻苯二甲酸酯类化合物的检测。

烟用香精香料的固相微萃取-气相色谱指纹图谱及系统聚类分析

建立了1115烟用香精香料的气相色谱指纹图谱。选择65μm的PDMS/DVB作为萃取头的涂层,萃取温度及萃取时间分别为70℃和45min。用TEKNOKROMA TBR-5石英毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测。应用所提出的方法分析了9个不同批次的1115烟用香精香料样品,结合系统聚类分析法区分了不同批次的样品指纹图谱,并通过掺兑试验进一步验证了方法用于烟用香精质量控制的可行性。

离子色谱法测定烟用香精香料中的硝酸根和亚硝酸根

对烟用香精香料中的NO3–和NO2–采用振荡萃取,建立了快速检测烟用香精香料中的NO3–和NO2–的离子色谱法（IC）。香精香料试样中的NO3–和NO2–在振荡条件下用水、二氯甲烷萃取,经0.22μm滤膜净化,柱流速为1.0 mL/min,采用浓度梯度洗脱方式,IonPac AS11阴离子分析柱、电导检测器检测,并采用该方法测定了15个烟用香精香料样品。结果表明：①NO3–和NO2–的检出限、回收率、相对标准偏差（RSD）及线性范围分别为0.010和0.006μg/mL,95.4%和90.6%,3.42%和4.61%,0.06～6.0μg/mL和0.02～2.0μg/mL;②测定的15个烟用香精香料样品中NO3–的检出率53.3%,NO2–的检出率40.0%。该方法具有快速、灵敏、简便等优点,适合于烟用香精香料样品中NO3–和NO2–的测定。

皮尔逊相关系数与UPLC相结合研究烟用香精香料指纹图谱

用超高效液相色谱(UPLC)和高效液相色谱(HPLC)建立了HT-X烟用香精香料指纹图谱。乙腈和φ(甲酸)=0.1%的水溶液为流动相梯度洗脱,检测波长254nm,硝基苯为参照物,皮尔逊相关系数法计算其相似度。用UPLC在HT-X中共检测出30个化学物质,6批次样品的相似度结果在0.9992～0.9998;稀释样品相似度在0.4108～0.9705;掺杂1的相似度为0.9232,掺杂2为0.3880。用HPLC在HT-X中检测出化学物质21个,6批次样品的相似度结果在0.9976～0.9998;稀释样品相似度在0.5358～0.9977;掺杂1的相似度为0.9477,掺杂2为0.3502。结果表明:超高效液相色谱所建立的指纹图谱能够在更短的时间内、更加有效地对HT-X烟用香精香料质量稳定性进行验证,提高了工作效率,降低了分析成本,有利于实现快速、高通量检测。建立烟用香精香料指纹图谱能够控制烟用香精香料的稳定性,从而从源头保证卷烟产品的质量。

烟用香精香料质量控制标准体系研究

介绍了我国烟用香精香料行业的发展概况和国外烟用香精香料质量管理法规和标准体系,阐述了我国烟用香精质量控制管理和标准化的发展历程,列举了我国烟用香精香料的相关标准,并论述了近年来我国烟用香精香料质量控制体系建立和标准体系制定的宏观政策。

闪蒸-气相色谱-质谱法在烟用香精香料分析中的应用研究

采用闪蒸-气相色谱-质谱法对膏状的1146、黏稠状的1133两种烟用香精香料样品进行测定,并考察样品量和闪蒸温度对实验的影响。结果表明,0.4 mg样品在350℃下闪蒸可以得到最佳色谱图,且重现性良好。对两种样品1146和1133进行定性分析,定性出样品1146中的18个组分以及样品1133中的13个组分。前者中主要含有吡啶、甘油、可可碱等组分,后者中主要含有5-羟甲基糠醛、吡啶、5-甲基糠醛等组分。将该法与超声波辅助液液萃取法比较,结果显示,闪蒸-气相色谱-质谱法更适用于这两种黏稠及膏状烟用香精香料的分析检测。

动态反应池电感耦合等离子体质谱法同时测定烟用香精香料中的微量元素

采用微波消解电感耦合等离子体质谱法同时测定烟用香精香料中的Cr、Ni、Cu、Ge、As、Se、Sr、Nb、Mo、Cd、Hg、Cs、Tl和Pb的含量。以钇(Y)和钍(Th)作为内标来补偿基体效应,采用动态反应池技术消除Cr、Ni、Se质谱干扰,采用茶叶标准物质对方法进行验证。结果表明,相对标准偏差均小于10%,回收率为84.9%～110.3%,检出限为0.002～0.854μg/L。该方法操作简单、分析速度快、灵敏度高、准确度好,适用快速、准确测定烟用香精香料中微量元素。

烟用香精香料的气相色谱特征指纹图谱分类研究

分别使用同时蒸馏萃取法(SDE)、水蒸气蒸馏法(WSD)、溶剂萃取法(SE),分别对X、AB4两种烟用香精进行了分析和比较,通过气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)鉴定出两种烟用香精香料的主要挥发性成分,建立了其气相色谱(GC)分析方法,并借助化学计量学这一有力的工具及MATLAB语言,对该指纹图谱进行了一系列的处理(包括背景扣除,色谱保留时间漂移校正等),然后把各指纹图谱进行了相似性评价,确定每一个样品的指纹图谱标准。对不同的香精样品,利用基于主成分分析的投影显示法进行聚类分析,使相同的香精香料聚类在一起,不同种的相距较远,初步建立特征指纹谱图识别系统。从而可以知道不同种香精香料所含化学成分是大相径庭的,它们就会赋予香烟不同种风格和吸味特性。而且实验中所得到的气相色谱特征指纹图谱的标准为这两种香精香料质量的控制提供了理论依据。

在线甲基衍生化-气相色谱-质谱法测定烟用香精香料中油酸

提出了在线甲基衍生化-气相色谱-质谱法测定烟用香精香料中油酸的方法。烟用香精香料样品与四甲基氢氧化铵溶液(衍生化试剂)同时进样,在280℃气相进样口瞬间生成油酸甲酯。在气相色谱分离中用DB-5MS毛细管色谱柱为固定相,在质谱分析中采用选择离子监测模式,以萘为内标物。油酸的线性范围为25~1 000mg·kg^(-1),方法的检出限(3S/N)为0.35mg·kg^(-1),测定下限(10S/N)为1.10 mg·kg^(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为92.6%~98.8%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.2%~6.3%。

烟用香精香料中甲醇、仲丁醇的GC-MS分析

通过对色谱柱、色谱条件和前处理条件的选择优化，建立了毛细管气相色谱-质谱联用法准确、快速测定香精香料中甲醇和仲丁醇的分析方法。样品经过超声萃取过滤后，再注入气相色谱-质谱联用仪进行分析，采用选择离子和保留时间定性，内标法定量。香精香料中甲醇的回收率为95．56％～100．32％，相对标准偏差（RSD）〈2.0％（n=6），检出限为0．13mg／L，定量限为0．44m／g／L；仲丁醇回收率为94．39％～103．32％，RSD〈5．0％（n=6），检出限为0．03mg／L，定量限为0.10mg／L。该方法与企业标准YQ/T38—2013相比，测量结果具有良好的一致性，且该方法前处理简单、快速，准确度和灵敏度高，适合大批量样品的测定。

烟用香精香料的高效液相色谱-蒸发光散射法质量控制研究

为了监控烟用香精香料的质量,应用高效液相色谱-蒸发光散射仪,Nova-Pak C18柱(4μm,150mm×3.9mm),以烟酸甲酯为内标,乙醇-水(71:29)为流动相,等度洗脱,流速1.0mL/min,对烟用香精香料进行HPLC分析,通过对待测样品与标准样品的指纹图谱谱峰匹配,计算指纹图谱间的相似度考察烟用香精香料质量稳定性。

烟用香精香料安全性影响因素及控制措施研究

卷烟生产主要的原料之一是烟用香精香料,香精香料配方是各个烟草企业核心技术之一,具有强化烟草香味、改善烟叶品质、提高烟叶使用率等作用,由于受到各种因素的影响其安全性研究报道不多。从香料本身和外界环境2个方面分析了影响烟用香精香料安全性因素,提出烟用香精香料安全评价面临的主要问题,并对烟用香精香料质量安全监控措施进行展望。

烟用香精香料对人支气管上皮细胞的毒性研究

为了探讨烟用香精香料对人支气管上皮细胞的毒性作用,并为其安全性评价提供毒理学依据,将永生化的人支气管上皮细胞(BEP2D细胞)分为纯卷烟组和卷烟加香加料组、卷烟加香精和卷烟加香料组、卷烟加不同香精组、卷烟加不同香料组,用MTT法测定细胞存活率,用分子探针氢化乙锭(HE)的荧光产物溴乙锭(EB)相对定量细胞内活性氧(ROS)水平。结果表明加香加料致卷烟烟气冷凝物(CSC)的细胞存活率降低,细胞内ROS水平增高,对细胞的氧化损伤大;与香料比较,香精的细胞存活率低,对细胞的氧化损伤大;1#香精的细胞存活率较高,但对细胞的氧化损伤较大;1#香料的细胞存活率较低,但对细胞的氧化损伤较小,表现在细胞内ROS水平较低。由此可知CSC对BEP2D细胞有毒性,烟用香精香料的添加增加了烟气对BEP2D细胞的毒性作用,而在香精和香料中,香精对细胞毒性较大。

浅谈烟用香精香料

本文以烟用香精香料的历史发展为背景,简单介绍了烟用香精香料的种类,前处理方法以及分离检测方法。

几种烟用香精香料热裂解产物、挥发性成分的分析比较

[目的]对几种烟用香精香料热裂解产物、挥发性成分进行分析比较。[方法]组合应用热裂解-冷进样-气质联用(Py-CIS-GC/MS)技术,研究12个烟用香精香料样品的有氧裂解产物,天然提取物对照其挥发性成分及含量进行分析比较。[结果]具有较强挥发性的天然提取物山苍子油、树兰净油和鸢尾浸膏的裂解产物和挥发性共有成分分别占裂解产物的含量在80%、65%、90%以上,表明主要挥发性成分原形转移进入各自的热裂解产物中;单体化合物中,易挥发的2,3,5-三甲基吡嗪和β-紫罗(兰)酮裂解产物中原形转移所占的比例分别为89%、97%,油酸在裂解产物中的含量也占到57%;天然提取物酸角提取物、山楂酊、树苔浸膏、蜂蜜的部分挥发性成分在其各自的裂解产物中的含量有所增减;单体玉米淀粉和蔗糖的裂解主要是糖类的裂解和转移,主要生成了5-(羟甲基)-2-呋喃甲醛、糠醛等产物。[结论]该研究为卷烟产品设计和卷烟加香加料提供了一定的依据。