4-甲基烟腈衍生物的合成研究

目的合成4-甲基烟腈衍生物。方法以4-甲基-5-乙烯基烟腈为原料,经臭氧化/还原、氯代、wittig反应和酸水解等步骤合成新的5位取代目标化合物。结果合成了4个未见文献报道的4-甲基烟腈衍生物,收率均在70%以上,产物的化学结构经MS和1H-NMR确证。结论所用合成方法简便易行、条件温和,产物可用于合成含吡啶环的生物碱。

杂环化合物氨氧化法制备杂环芳腈研究Ⅰ.3-甲基吡啶氨氧化法制备烟腈

对 3 甲基吡啶经氨氧化法制备重要的精细化学品烟腈进行了研究 ,初步筛选到高效实用的Z697号催化剂 .考察了催化剂组成和反应条件对 3 甲基吡啶的转化率、烟腈的产率 (摩尔 )及选择性、反应产物的组分及含量的影响 .在合适的条件下 ,3 甲基吡啶转化率为 10 0 % ,烟腈的产率为 85 .2 % ,产物纯度大于 99% ,并经元素分析。

一株烟腈水解酶菌株的筛选及其催化特性初步研究

利用富集培养技术筛选获得一株高活性烟腈水解菌株Rhodococcus sp.CCZU10-1。经研究,最适产酶培养条件和催化反应条件为:碳源为葡萄糖(10 g/L),氮源为酵母蛋白胨(10 g/L)与酵母膏(5 g/L),诱导剂ε-己内酰胺(2.0 mmol/L),培养温度为30℃,初始培养pH值为7.0,最适催化反应温度和pH值分别为30℃和7.0。分批补料烟腈10批,烟酸的累计浓度为927 mmol/L。

5-溴烟腈的合成及表征

以5-溴烟酸（Ⅰ）为起始原料，经SOCl2氯化制备5-溴烟酰氯（Ⅱ），收率为90％；Ⅱ与氨水在冰水浴（0～10℃）下反应合成了5-溴-烟酰胺（Ⅲ），收率为79％；以三氯氧磷为氧化剂，在110％回流反应，将Ⅲ氧化制备成目标产物5-溴烟腈（Ⅳ），收率为68％。以此方法制备5-溴烟腈（Ⅳ）总收率可达到48％。中间产物和目标产物通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱进行了结构确证。

高温液态水中烟腈水解反应动力学

为了开发烟酸和烟酰胺的绿色制备方法以及探讨高温液态水中腈类物质的水解规律，研究了高温液态水中烟腈的无催化水解反应动力学．考察了实验数据的重现性以及烟腈初始质量浓度对反应动力学的影响，测定了483．15～523．15K下烟腈及其水解的中间产物烟酰胺的水解反应动力学数据．结果表明，在不同的实验条件下，烟腈水解可以高选择性地得到烟酰胺或烟酸；烟腈水解为一级连串反应；烟腈和烟酰胺水解反应活化能分别为65．2和85．8kJ／mol；本研究为烟酸和烟酰胺的绿色制备以及高温液态水中腈类化合物水解规律的探讨提供了重要的基础数据．

2,6-二氯-4-三氟甲基烟腈合成的改进

介绍了标题化合物的合成路线的改进。以氰乙酰胺和三氟乙酰乙酸乙酯为原料,经过环合、氯代两步反应得到目标产物,并经MS和1HNMR进行了结构表征。本合成路线反应条件温和,操作方便,收率较高,适合工业化生产。反应总收率82%。

2-氨基-4-羟基烟腈的合成

介绍了标题化合物的合成方法。以丙二腈和原乙酸三甲酯为原料,经取代、环合、水解4步反应合成目标化合物。并经MS和1HNMR对其结构进行了表征。本合成路线原料易得,操作简便,后处理方便,反应收率54.37%。

2-羟基-6-三氟甲基烟腈的合成

以三氟乙酸酐和乙烯基乙醚为起始原料,经过酰化、氨解、环合制得目标产物2-羟基-6-三氟甲基烟腈,总收率约为59.2%。用1H NMR对其结构进行了表征。

6-溴-4-甲基烟腈的合成研究

6-溴-4-甲基烟腈是一种重要的医药中间体,其合成工艺未见文献报道。本研究以2-氨基-4-甲基吡啶为原料,经碘代、氰基化、Sandmeyer反应得到了标题化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和MS确证,并对合成工艺进行了优化,总收率为64.4%。该合成路线具有原料廉价易得、反应条件温和、操作简便且收率较高等优点,适合工业化生产。

2,6-二氯-4-甲基烟腈合成的改进

介绍了标题化合物的合成路线的改进。以乙酰乙酸乙酯和氰乙酰胺为原料,经过环合、氯代两步反应得到目标产物,并经MS和1HNMR对其结构进行了表征。本合成路线反应条件温和,操作方便,收率较高,适合工业化生产。反应总收率80.3%。

2-羟基-5-碘-6-三氟甲基烟腈的合成

2-羟基-5-碘-6-三氟甲基烟腈是重要的精细化工、医药、农药、染料和功能材料中间体,在化学化工及药物化领域具有非常广泛的应用前景。具有活性的三氟甲基吡啶类化合物具有很高的研究价值。本研究确定了以乙烯基乙醚和三氟乙酸酐为起始原料,经过缩合、环合和取代三步反应得到目标产物,总收率为66.92%,该化合物未见文献报道,其结构经1H NMR和MS进行了测定。该方法具有原料易得,操作简单,后处理简便和收率较高的优点,适合工业化生产。

烟嘧·辛酰溴苯腈·氯氟吡氧乙酸19%油悬浮剂春玉米田间药效试验

田间药效试验结果表明,烟嘧.辛酰溴苯腈.氯氟吡氧乙酸19%油悬浮剂在春玉米田茎叶喷雾施药,防除春玉米田多种一年生单、双子叶杂草除草效果好,杀草谱广,速效性好,持效期长,药后30d,株防效均在95%以上,鲜重防效均在97%以上,80-200mL/667m2对春玉米安全,从成本考虑,建推荐剂量为100-120mL/667m2。

烟嘧·辛酰溴苯腈15%油悬浮剂夏玉米田间药效试验

田间药效试验结果表明,烟嘧·辛酰溴苯腈15％油悬浮剂在夏玉米田茎叶喷雾施药,防除夏玉米田多种一年生单、双子叶杂草除草效果好,杀草谱广,速效性好,持效期长,药后30 d,株防效均在95％以上,鲜重防效均在97％以上,100～200 ml/亩对夏玉米安全,从成本考虑,建推荐剂量为100～150 ml/亩.

75%烟嘧·溴苯腈WDG防除玉米田杂草效果好

75%烟嘧·溴苯腈WDG防除玉米田杂草效果良好,本文根据示范点的情况进行总结,展示75%烟嘧·溴苯腈WDG防杂草效果。

基于氨基酸热点突变对腈水合酶底物亲和力的改造

目的:以Rhodococcus erythropolis CCM2595来源的腈水合酶为研究对象,利用半理性设计以及定点突变以获取其对烟腈底物亲和力更高的突变体。方法:通过序列比对找到同源性很高的1AHJ蛋白并采用SwissModel和iTASSER等软件进行评估。利用Discovery Studio 2016(DS)将1AHJ与烟腈进行分子对接并进行虚拟氨基酸突变,预测并筛选出亲和力明显提升的氨基酸突变位点。构建突变重组质粒转化至大肠杆菌表达感受态中进行异源表达,并通过高效液相色谱检测分析对烟腈的生物转化情况。结果:通过虚拟氨基酸突变,得到腈水合酶α亚基CYS113突变为TYR(C113Y)、CYS115突变为ASN(C115N)、β亚基VAL52突变为ARG(V52R)后的三位点突变体,酶纯化后通过酶促反应常数分析发现,与野生型相比突变体Km值由突变前的16.78 mmol/L降低为12.69 mmol/L,酶活由12.14 U/mL提高到15.15 U/mL。结论:通过虚拟氨基酸突变得到的腈水合酶三突变体ReNHase;对烟腈的底物亲和力提高了24.37%,酶活提高了24.79%,以上结果为烟腈工业化应用的提高提供了新的理论依据。

V-Cr-P-O/SiO_2高分散催化剂催化甲基吡啶氨氧化反应

根据甲基吡啶衍生物中3种甲基吡啶脱α氢活性的差别,研制了对3-甲基吡啶(3-MPy)氨氧化反应选择性和收率都较高的V-Cr-P-O/SiO2系流化床氨氧化催化剂,并利用XRD,DTA,BET等技术对催化剂进行了表征。结果表明,该催化剂用于3-甲基吡啶气相氨氧化反应,连续使用210 h后,催化剂的比表面积、孔径分布和催化剂组分的分散度等变化很小,且无积碳现象,说明催化剂稳定性好,寿命较长。采用该催化剂,考察了原料摩尔比、反应温度等条件对产物收率和选择性的影响,得出了适宜的反应条件:n(空气)/n(3-MPy)为32.6、n(氨)/n(3-MPy)为4.6、反应温度360℃,在该条件下,烟腈的摩尔收率可达97.2％。经气相色谱检测,烟腈纯度大于99.0％。

米力农的合成

米力农的合成⒇徐芳任进知陈建东廖清江（中国药科大学计划生育药物研究中心，南京２１０００９）关键词米力农；正性肌力作用；充血性心力衰竭；合成米力农（ｍｉｌｒｉｎｏｎｅ），化学名称为１，２－二氢－６－甲基－２－氧－５－（４－吡啶基）－菸酮腈，它是一类既非...

3-氨基-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶的合成

文章介绍了标题化合物的合成路线,以2,6-二氯-4-三氟甲基烟腈为原料,经水解和霍夫曼降解反应得到目标产物,其结构经MS和1H NMR确证。本合成路线原料价廉易得、操作简单、后处理方便,适合于工业化生产,反应总收率62.2%。

2-溴-6-甲基吡啶甲酸甲酯的合成工艺研究

2-溴-6-甲基吡啶甲酸甲酯是一种重要的医药、农药中间体,在抗癌和抗炎方面都有重要用途。对2-溴-6-甲基吡啶甲酸甲酯的合成工艺进行了研究,以3-氰基-6-甲基-2(1H)-吡啶酮为起始原料,经过溴代、水解、酯化三步反应得到目标化合物,其结构经^(1)H-NMR和MS表征。该合成路线具有原料成本低廉易得、反应条件较温和、后处理简单、收率高等优点,总收率达87.60%,适合工业化生产。