我国烟草及其制品中烟草特有亚硝胺含量及与前体物的关系

我国主要烟叶类型烟草特有亚硝胺(ＴＳＮＡ)水平排序为:白肋烟＞沙姆逊香料烟＞烤烟＞巴斯马香料烟,其平均含量分别为１０．２５、０．８９、０．２５和０．０３μｇ/ｇ。在白肋烟和香料烟中,ＮＮＮ和ＮＡＴ为主要的ＴＳＮＡ,约占总ＴＳＮＡ的９６%,且在总ＴＳＮＡ含量较高的烟样中,ＮＮＮ占有较大比例。在烤烟中,ＮＮＮ、ＮＡＴ和ＮＮＫ含量水平相差较小,且以ＮＡＴ含量相对较高。我国烤烟型、混合型、雪茄型卷烟和雪茄的总ＴＳＮＡ含量平均分别为０．２１１、３．３０２、３．３９和１２．６６μｇ/ｇ。与国外样品相比,我国烤烟烟叶、烤烟型卷烟和混合型卷烟ＴＳＮＡ含量均显著低于国外水平。相关分析表明,烟叶和卷烟中的ＴＳＮＡ含量与降烟碱水平呈显著正相关,其中ＮＮＮ与降烟碱相关性最大,相关系数达０．８６３３。

不同产地和品种白肋烟烟草特有亚硝胺与前体物关系

收集了我国4个白肋烟产区33份白肋烟晾制后上部叶样品,并以美国、马拉维样品为对照,测定了烟草特有亚硝胺(TS-NA)、生物碱和硝酸盐含量,以揭示TSNA含量与前体物之间的关系。结果表明,四川达州和云南宾川白肋烟TSNA含量水平较低,分别与美国和马拉维相当,不同产区间NNN和总TSNA含量差异较大,NNK、NAT和NAB含量差异相对较小。烟碱转化导致降烟碱含量升高是造成国内一些产区NNN和总TSNA含量较高的主要原因,随着总TSNA含量的增加,NNN所占比例增大。烟叶降烟碱含量、烟碱转化率与NNN和总TSNA含量呈极显著的正相关关系。NNK、NAT、NAB含量与硝酸盐含量呈显著正相关,同一产区不同烟叶样品NNK含量与硝酸盐含量呈极显著的正相关。品种间比较可知,鄂烟1号和鄂烟3号烟碱转化率较高,是导致其TS-NA含量升高的主要原因。

抽吸方式对卷烟主流烟气烟草特有亚硝胺释放量的影响

为考察抽吸方式对卷烟主流烟气中烟草特有N亚-硝胺(TSNAs)释放量的影响,采用ISO、Massa-chusetts和Health Canada 3种抽吸方案分别抽吸了15种国产卷烟,而后采用GC/TEA法测定了这些卷烟主流烟气粒相物中的NNN、NAT、NAB、NNK释放量。结果表明:与ISO方案相比,采用Massachusetts方案(50%封闭滤嘴通风孔)或Canada深度抽吸方案(100%封闭滤嘴通风孔),滤嘴打孔卷烟烟气TSNAs总释放量增加100%以上,高通风率卷烟样品的增幅达200%以上;滤嘴不打孔卷烟烟气TSNAs总释放量增加50%左右。

SPE-LC/MS/MS快速测定卷烟丝中的烟草特有亚硝胺类化合物

建立了卷烟丝中烟草特有亚硝胺类化合物（TSNAs）的SPE-LC/MS/MS分析方法,可一次性对卷烟烟丝中4种TSNAs进行定量分析.该方法弥补了传统的烟丝中TSNAs分析方法样品处理步骤多,检出限高,适应范围窄等缺点.4种TSNA的回收率的范围在95.7%～99.2%之间;相对标准偏差均小于8%;方法检出限均低于1.0 ng/g.可应用于国内外各类型卷烟的分析.

烟气中烟草特有亚硝胺LC-MS/MS分析方法的改进

为更加快速准确地测定不同类型卷烟烟气中TSNAs含量,进行了液相色谱串联质谱（LC-MS/MS）法测定条件改进试验。结果表明：①10 mmol/L乙酸铵水溶液可以替代100 mmol/L乙酸铵水溶液作萃取剂;②萃取液经0.45μm水相滤膜过滤后可直接进行LC-MS/MS仪分析;③同时用NNN-d4,NNK-d4,NAT-d4,NAB-d4作内标定量结果更为准确;④TSNAs的检出限为0.06~0.14 ng/mL,回收率91%~100.6%,RSD 0.76%~5.42%。该方法适用于混合型、烤烟型卷烟样品主流烟气中TSNAs的定量分析。

国外口含型无烟气烟草制品总烟碱、游离烟碱和烟草特有亚硝胺含量分析

采用CORESTA推荐方法测定了65种国外口含型无烟气烟草制品样品的含水率、烟碱、pH、游离烟碱和4种烟草特有亚硝胺(TSNAs)。结果表明,口含型无烟气烟草制品的各项化学指标差异显著:含水率为12.07%～55.58%;pH为5.55～8.98;以湿重计,烟碱含量为5.41～27.68 mg/g,释放游离烟碱含量为0.63～10.46 mg/g,游离烟碱释放率为7.8%～72.3%;N-亚硝基降烟碱(NNN)为0.31～17.00μg/g,4-(N-亚硝基甲胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)为0.07～6.00μg/g,N-亚硝基新烟草碱(NAT)为0.11～6.51μg/g,N-亚硝基假木贼碱(NAB)为0.01～2.54μg/g,同一样品中4种TSNAs总含量为0.54～31.91μg/g。

烤烟调制过程中微波处理对烟草特有亚硝胺含量的影响

研究了烤烟调制初期及变黄过程中,微波处理对烟草特有亚硝胺(TSNA)、硝酸盐、亚硝酸盐及其它含氮化合物的影响。结果表明:在烤烟调制初期和变黄过程中用频率为2 450 MHz的微波对烟叶进行适当处理均能降低TSNA的含量。其中以在烟叶完成变黄后进行微波处理90 s最为明显,总体来说,在烟叶变黄后对烟叶进行微波处理效果优于对鲜烟叶进行处理,然而微波处理对总氮、蛋白质等含氮化合物影响不很明显。

烟草特有亚硝胺分析方法研究进展

综述了近年来烟草及卷烟烟气中烟草特有亚硝胺(TSNAs)分析方法研究进展,认为尽管这方面的研究已取得了许多重要成就,但由于烟草和烟草烟气分析中基体背景十分复杂,所以研究建立分析速度快、定量准确、重现性好、分析成本低的TSNAs分析新方法在当前仍然是十分必要的。

氮素形态和烘烤处理对烟草特有亚硝胺及其前体物的影响

探讨了氮素形态、变黄温度、烘烤设备等因素对烤烟烟叶中硝酸盐、亚硝酸盐和烟草特有亚硝胺 (TSNA)含量的影响。结果表明,烤烟烟叶中硝酸盐、亚硝酸盐和TSNA含量基本呈现出随肥料中硝态氮比例增加 而增加的趋势;低温拉长变黄处理烤后烟叶TSNA含量最高,其次为低温变黄,高温变黄最低;密集烤房对TSNA 含量的影响最大,水泥预制板平板式换热器烤房影响较小。烤烟烟叶内TSNA含量与硝酸盐、亚硝酸盐含量均显著 或极显著正相关,但与亚硝酸盐的关系更为密切。

不同类型及品种烟草特有亚硝胺含量的分析

为了解不同类型及品种烟草间TSNAs含量的差异,采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)检测了白肋烟、晾晒烟和烤烟等不同烟草类型烟叶调制前后的TSNAs含量。结果表明:①几种类型烟草调制后烟叶TSNAs含量增加明显,白肋烟调制前后烟叶TSNAs含量的平均值最大,烤烟次之,晾晒烟最小;且同一类型不同品种间TSNAs含量也存在较大的差异,其中白肋烟品种间TSNAs含量的变异系数最大,而晾晒烟品种间最小。②部分烟草品种调制前烟叶中的TSNAs含量较高,且显著高于一些品种调制后烟叶TSNAs含量;调制前烟叶中TSNAs含量与调制后呈显著的正相关。调制前烟叶中的TSNAs含量可作为筛选低TSNAs含量烟草品种的评价指标。

卷烟烟气中烟草特有亚硝胺的滤嘴截留效率测定

为考察烟草特有亚硝胺(TSNAs)的滤嘴截留效率(FE),建立了采用GC-TEA测定卷烟滤嘴中TSNAs截留量的方法,并采用该方法测定了同一醋纤滤嘴卷烟样品在ISO,Massachusetts,WG9-A,WG9-B,WG9-C和Health Canada 6种抽吸方案下的FEs,以及在ISO方案下醋酸纤维滤嘴、聚丙烯纤维滤嘴和活性炭+醋酸纤维复合滤嘴的FEs。结果表明:①不同类型滤嘴中截留的TSNAs的回收率均在90%～110%之间,相对标准偏差(RSD)均小于8%;②随着抽吸方案由ISO转变为其他抽吸方案,主流烟气TSNAs释放量和滤嘴截留量增加,而4种TSNAs的滤嘴截留效率则相对稳定,RSD均<5%;③3种不同类型的滤嘴对TSNAs的截留效率比较接近。

UPLC-MS/MS对卷烟烟气中4种烟草特有亚硝胺的快速测定

建立了卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺的超高效液相色谱-电喷雾串联质谱（UPLC-MS/MS）测定方法。在标准吸烟条件下,采用剑桥滤片收集卷烟烟气粒相物,用醋酸铵缓冲液提取粒相物,经固相萃取净化后,以电喷雾正离子多反应监测方式,实现了烟气中N-亚硝基降烟碱、4-甲基亚硝基吡啶基丁酮、N-亚硝基新烟草碱和N-亚硝基假木贼碱的基线分离和快速测定。4种烟草特有亚硝胺在0~400μg/L范围内具有良好线性,相关系数大于0.998,定量下限为0.08~0.15μg/L,加标回收率为72%~104%,相对标准偏差为3.8%~9.7%。该方法灵敏、快速、准确,适用于卷烟烟气中烟草特有亚硝胺的测定。

卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺的液质联用分析

采用0.1mol/L醋酸铵水溶液萃取、固相萃取纯化和高效液相色谱-三级四极杆质谱法测定了12种卷烟样品主流烟气中4种烟草特有亚硝胺(TSNAs)。结果表明:①NNN、NAT、NNK和NAB的检测限分别为0.07、0.05、0.05和0.04ng/mL,回收率在94.0%～103.5%之间,相对标准偏差分别为3.02%、4.19%、6.10%和6.62%;②2种进口混合型卷烟主流烟气中的总TSNAs均远远高于10种国产烤烟型卷烟。该法适合批量卷烟主流烟气中TSNAs的定量分析。

胶基烟草制品中烟草特有亚硝胺(TSNAs)的分析

为检测胶基烟草制品中的烟草特有亚硝胺（TSNAs）,建立了一种同时测定4种TSNAs的液相色谱串联质谱方法。以NNN-d4,NNK-d4,NAB-d4,NAT-d4为内标,以0.05 mol/L盐酸为提取溶液,通过HLB小柱固相萃取、Agilent Poroshell 120 SB-C18柱分离和多离子监测模式检测了实际样品中的TS-NAs。结果表明：①TSNAs的定量限为0.026~0.076 ng/mL,回收率为80.00%~126.86%,相对标准偏差（RSD）为2.99%~8.32%;②样品中总TSNAs的范围为5.13~13.76 ng/g。其中,NNN与NAT含量最高,占总量的91.23%~95.71%。该方法适用于胶基烟草制品中TSNAs的分析。

烟草特有亚硝胺及其前体物研究进展

综述了烤烟烟叶中烟草特有亚硝胺及其前体物的研究进展,并对今后的研究方向进行了展望,以期为生产优质低害的烟叶提供参考依据。

亚硝酸盐清除剂阻断烟草特有亚硝胺形成的研究

[目的]研究清除剂对烟草特有亚硝胺(TSNAs)形成的阻断作用。[方法]在pH为5.5的等物质的量比亚硝酸钠-降烟碱溶液中,分别添加6种不同的亚硝酸盐清除剂,考察各添加剂对溶液中亚硝化产物N-亚硝基降烟碱(NNN)形成的抑制效率。[结果]抗坏血酸、咖啡酸和阿魏酸能有效阻断NNN的形成,当添加剂-亚硝酸盐物质的量比为3.0∶1.0时,抑制率超过90%;二氢咖啡酸、儿茶素、绿原酸的抑制率均超过50%。将6种添加剂应用于混合型卷烟烟丝中进行烟草基质试验,结果表明,咖啡酸、阿魏酸、二氢咖啡酸和儿茶素等是TSNAs形成的有效抑制剂,当添加剂-亚硝酸盐物质的量比为3.0∶1.0时,抑制率均超过50%。[结论]咖啡酸、儿茶素和阿魏酸既能抑制pH=5.5溶液中NNN的形成,也可阻断烟草基质系统中TSNAs的形成。

白肋烟烟碱转化及烟草特有亚硝胺形成

从烟草特有亚硝胺形成的化学,烟草特有亚硝胺与前体物的关系,调制过程、贮藏过程中烟草特有亚硝胺的形成,遗传改良降低烟碱转化和烟草特有亚硝胺,生物技术抑制烟碱转化降低烟草特有亚硝胺等方面综述了最新研究进展。

烟草特有亚硝胺的研究进展

综述了国内外近几十年来有关烟草亚硝胺的研究进展,阐述了烟草亚硝胺的形成、危害及其致病机制,分析了烟草亚硝胺的各种检测方法,简要探讨了降低烟草中特有亚硝胺的途径,并提出了目前该领域所面临的问题与挑战。

应用气相色谱-NPD测定烟叶中烟草特有亚硝胺

烟草特有亚硝胺(TSNA)是烟草中一类致癌性很强的化合物,对其进行准确的定量分析非常必要。笔者发展了已有的烟叶中烟草特有亚硝胺的萃取、纯化、浓缩和检测技术,开发出了一种应用气相色谱配备氮磷检测器分离并检测烟叶中NNN、NAT、NAB、NNK4种烟草特有亚硝胺的方法。主要过程包括烟样的超声波萃取,萃取液在硅藻土层析柱上层析,洗脱液的浓缩及应用气相色谱-NPD进行检测。该方法可以将极难分离的NAT-NAB分开,并具有较为简便、重复性好、可以同时处理多个样品的特点。

纺锤形β-FeOOH降低卷烟烟气中烟草特有亚硝胺

为降低卷烟主流烟气中NNN和NNK的释放量,采用场发射扫描电镜、透射电镜、BET和XRD等方法对三氯化铁在乙醇和水混合物中水解产物的结构进行了表征,并对烟丝和模拟滤嘴中添加该水解产物的卷烟烟气中烟草特有亚硝胺进行了分析。结果表明:①该水解产物为纺锤形β-FeOOH,其比表面为152.28 m2/g,平均尺寸分布约为6.45 nm;②与对照相比,烟丝中加入纺锤形β-FeOOH,NNN和NNK分别降低25.4%～55.3%和36.2%～59.6%。模拟滤嘴装置中加入纺锤形β-FeOOH,NNN和NNK各降低20%和40%左右。