糠醛缩4-氨基安替比林与Ln(Ⅲ)配合物的合成、表征和热分解反应动力学

合成了稀土硝酸盐与希夫碱糠醛缩4-氨基安替比林(C16H15N3O2,以L表示)的3种固体配合物。通过元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等分析技术,确定配合物的组成为[LnL(NO3)3-(CH3OH)].H2O(Ln为La、Pr、Eu)。用非等温热重分析方法研究了La(Ⅲ)配合物的热分解反应动力学,推断出第3步热分解的动力学方程为:dα/dt=A.e-E/RT.3/2[(1-α)-1/3-1]-1,并计算出了该步热分解的活化熵ΔS≠和活化吉布斯自由能ΔG≠分别为-79.84 J/(mo.lK)和120.6 kJ/mo。

改性RHT-902炸药热分解反应动力学研究

利用布氏压力法对改性RHT-902炸药的热分解放气量进行了测试，并利用由阿累尼乌斯方程推算出的公式以及Berthelot方程分别计算出了改性RHT-902炸药分解反应动力学的基本参数和在不同温度条件下的理论贮存寿命。

金属簇合物[(n-Bu)_4N]_3[WS_4Ag_3X_3Br](X=Cl,Br,I)的热行为和热分解反应动力学

用TG-DTG-DTA联用技术研究了金属簇合物犤(n-Bu)4N犦3犤WS4Ag3X3Br犦(X=Cl,Br,I)在动态氮气气氛中的热行为和热性质,通过对热分解过程中各步反应中间体的元素分析跟踪,判断了相应的分解组分;并结合其物质结构进行了讨论。对各步反应进行了动力学分析,并通过活化能和反应进程的依赖关系探讨了反应的复杂性。

非爆炸且不可还原农用硝酸铵热分解反应动力学的研究

利用加速度量热仪分别对普通硝酸铵和非爆炸且不可还原农用硝酸铵的绝热分解过程进行分析,分析结果通过动力学模型编程在微机控制系统上进行数据分析处理,得到了绝热分解温度与压力随时间的变化曲线、自加热速率随温度的变化曲线、准速率常数随温度的变化曲线、最大温升速率所需时间随温度的变化曲线,计算了分解动力学参数表观活化能、指前因子、不可逆温度和自加速分解反应温度。所有实验结果都表明,非爆炸且不可还原农用硝酸铵具有良好的热稳定性、安全性。

布洛芬的热行为和热分解反应动力学

目的 研究布洛芬(ibuprofen) 的热分解行为, 推导出其最可能的热分解反应机制, 并求出相关的动力学参数。方法 用TG- DTG技术研究布洛芬在空气气氛中的热分解行为, 协同使用4 种热分析动力学方程推导出其最可能的热分解反应机制, 求出相关的动力学参数。结果 布洛芬的热氧分解活化能Eα=94. 8 kJ·mol-1, lnA =18 .46 s-1; 其降解过程符合收缩圆柱体的相界反应模型函数, 动力学方程为dα/dt=Ae-Eα/RT 2 (1-α)1/2; 动力学补偿效应数学表达式为lnA=0 .251 4Eα-6 .763 7, 相关系数r=0. 999 4。结论 推导出了布洛芬热氧分解活化能动力学方程和动力学补偿效应数学表达式, 其降解过程符合收缩圆柱体的相界反应模型函数。

丝素纳米复合材料的热分解反应动力学及热力学

对静电纺丝技术制备的丝素/聚乳酸纳米纤维复合膜进行了扫描电子显微镜观察和热重分析,利用Kissinger,Ozawa-Doyle,Vyazovkin动力学模型及Achar微分法、Coats-Redfern积分法比较了2种不同质量比(1∶5和2∶5)的丝素纳米复合膜的热分解反应动力学.结果表明,2种材料纳米纤维结构具有热力学宏观相容性,聚乳酸含量高的丝素纳米复合膜的起始分解温度、活化能和活化焓较高;丝素纳米复合膜在473~618 K的热分解过程中,SP1-5与SP2-5试样的最佳机理函数为f(α)=4(1-α)3/4与f(α)=4{(1-α)[1-(1-α)1/2]}1/2.

TG分析法研究双基推进剂的热分解反应动力学

采用TG分析法选择几种不同品号的双基推进剂，测定了它们的动态分解曲线，计算了表观活化能、反应速度常数、最大分解速度时的温度，频率因子等参数，并且给出了小区间分解速度常数及小区间半衰期的概念。从理论角度简化推导Broido公式，并探讨其偏差的存在。另就样品在TG条件下的热分解动力学问题进行了讨论。从而为使用本方法对双基推进剂的燃烧性能和热稳定性能进行预测提供了可能。

盐酸环丙沙星的热稳定性和热分解反应动力学研究

目的:用热分析法分析盐酸环丙沙星的热分解过程及机制。方法:以Al2O3为参比物,在氮气条件下采用差示扫描量热法、热重法和微分热重法分析样品,根据热重曲线数据计算出其特征热分解反应表观活化能(E)、指前因子(A)、反应级数n和pk值。结果:E=101.18kJ.mol-1、lnA=26.96s-、n=1、pk=7.01,常温下药品贮存期为2年。结论:用热分析法研究盐酸环丙沙星等固体药物的热分解过程方法简便,结果可靠。

对甲基苯磺酰化丝氨酸Nd(Ⅲ)配合物的合成、表征及热分解反应动力学

合成了对甲基苯磺酰化丝氨酸配体(L)和对甲基苯磺酰化丝氨酸Nd(Ⅲ)配合物。通过元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等分析技术,确定配合物的组成为NdL3。用非等温热重分析方法研究了Nd(Ⅲ)配合物的热分解反应动力学,分解反应一步进行,其分解的动力学方程为dα/dt=Aexp(-Ea/RT)(1-α)2,并计算出了该步热分解的活化熵ΔS#、活化吉布斯自由能ΔG#和活化焓ΔH#分别为-86.7674J/mol.K、219.3884kJ/mol、170.9938kJ/mol。

聚对苯二甲酸乙二酯/介孔分子筛原位缩聚复合材料的热分解动力学

研究了惰性气氛下PET/MM S原位缩聚复合物的非等温和等温热分解反应动力学。研究发现热分解过程为一级反应。介孔分子筛的引入提高了聚合物的热稳定性,介孔孔道内的聚合物的热稳定性要高于基体的热稳定性。PET/MM S复合材料比纯PET具有较高的热分解反应的表观活化能,介孔分子筛使聚合物分解后残留物增加。

水杨醛缩-L-酪氨酸铒(Ⅲ)配合物的合成、表征及热分解动力学

合成了一种希夫碱配合物[ErL(H2O)2]NO3·C2H5OH,通过元素分析、IR、UV和摩尔电导分析等,对其进行了表征,用非等温热重法研究了它的热分解反应动力学,推断出配合物的第3、4步热分解动力学方程均为:dα/dt=A·e-E/RT·3/2(1α)4/3[1/(1-α)1/3-1]-1。并计算出活化熵△S≠=103.0J/mol·K,活化吉布斯自由能△G≠=243.9kJ/mol。

布洛芬热分解及其动力学研究

通过布洛芬(ibuprofen)的热分解及其动力学研究,运用简单的热分解动力学方法进行计算分析,求出相关的活化能,指前因子和动力学参数。将布洛芬每个温度范围下的热分解过程分为3个阶段分别进行分析计算,发现每个阶段都满足一级反应方程。从而算出布洛芬热分解过程的活化能,指前因子和相关系数。通过对布洛芬热分解过程的研究,及对布洛芬TG和DTG曲线的研究,得出布洛芬在热分解过程中分为3个阶段,分别进行脱水,C-C键断裂和分子键断裂。并且随着升温速率的提高,布洛芬失重速率会逐渐趋向于温度升高的方向发展,即温度升高,布洛芬最大失重速率越大。

糠醛缩邻苯二胺与锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及热分解动力学

合成了一种新的希夫碱配合物 [MnL(Ac) (H2 O) ]Ac·H2 O(L表示糠醛缩邻苯二胺 )。通过元素分析、IR、UV和摩尔电导分析等手段 ,对合成的配合物进行了表征 ,并用非等温热重法研究了锰配合物的热分解反应动力学。推断出第一步和第三步热分解动力学方程分别为 :dα dt=A·e-E RT·3 2 (1-α) 4 3[1 (1-α) 1 3- 1]- 1 ;dα dt=A·e-E RT·(1-α) 2 。

糠醛缩对苯二胺与Ln(Ⅲ)配合物的合成、表征及热分解动力学

合成了三种新的希夫碱配合物[LnL2(NO3)2(H2O)2](H2O)(C2H5OH),[Ln(Ⅲ)=Nd,Gd,Dy;L=糠醛缩对苯二胺]。通过元素分析、IR、UV和摩尔电导分析等手段,对合成的配合物进行了表征,并用非等温热重法研究了钆配合物的热分解反应动力学。推断出第三步热分解动力学方程为:dα/dt=A·e-E/RT·3/2(1-α)4/3[1/(1-α)1/3-1]-1。

粉状乳化炸药热分解动力学研究

利用热重法(TG)研究了粉状乳化炸药的热分解过程和非等温反应动力学,采用Ozawa法和非线性等转化率积分法获得了其热分解动力学参数和机理函数。结果表明,粉状乳化炸药初始分解温度稍高于乳化炸药基质,分解活化能为97 kJ/mol,是热稳定性良好的工业炸药。粉状乳化炸药的热分解机理属随机成核和随后成长,热分解动力学方程为dα/dt=1×1010×(1-α)exp(-1.2×104/T)。

PBAMO的热分解反应机理

采用无模型法对聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷（PBAMO）的热分解反应动力学进行了计算,并用热重-红外-质谱（TG-IR-MS）联用技术研究了其热分解反应产物。PBAMO表现出了独特的热分解过程,TG曲线中在210℃~270℃叠氮基团的分解失重之后没有第二个明显的失重台阶;PBAMO第一阶段的热分解活化能为150 kJ/mol,当分解率大于0.4时,活化能降为负值。TG-IR-MS结果表明,在叠氮基团分解时释放的热量加速了剩余氮原子的氧化还原过程,主要产物形式为NO,主链中的氧原子被消耗掉,从而导致了碳链骨架的大量残留。

Na_2HPO_4·12H_2O的热分析动力学研究

为了解Na2HPO4.12H2O相变储能材料脱水反应的过程和机理,对Na2HPO4.12H2O相变材料的脱水反应动力学进行了研究分析,得出了它们的热分解反应动力学方程和一些重要数据,为以后的研究提供一些依据。

二硝基甲烷含能离子盐的合成与性能及其热动力学分析

为寻找能量高、性能优良的含能离子盐,以3,4,5-三氨基-1,2,4-三唑、盐酸脒基脲为原料,合成并表征了3,4,5-三氨基-1,2,4-三唑及N-脒基脲的二硝基甲烷盐。结合实测密度和采用Gaussian 03计算得到的两种新离子盐的生成焓并得到了它们的爆轰性能数据,爆速分别为8 933m/s、8 035 m/s,爆压分别是36.6 GPa、28.4 GPa,结果表明这2种盐的爆炸性能与RDX相当。采用TG-DTG及DSC研究了2种盐的热行为和热分解反应动力学,计算了相关的热力学参数,活化熵(ΔS≠)、活化焓(ΔH≠)和活化自由能(ΔG≠)分别为3.60 J/(mol.K)、125.54 kJ/mol、123.96 kJ/mol.

Al/Fe_(2)O_(3)-RDX纳米复合物的热分解特性

为了获得Al/Fe_(2)O_(3)-RDX纳米复合物的热分解反应特性,以环己烷为分散剂,采用超声混合工艺制备了Al/Fe_(2)O_(3)-RDX纳米复合物;通过差示扫描量热法(DSC)对其热性能、热分解反应动力学进行了研究,并对纳米铝热剂Al/Fe_(2)O_(3)对RDX的热催化反应机理进行了探讨。结果表明,Al/Fe_(2)O_(3)-RDX纳米复合物的起始热反应温度大于200℃,具有良好的热安定性;在Al/Fe_(2)O_(3)-RDX纳米复合物的热分解过程中,纳米Fe_(2)O_(3)对RDX的热催化分解作用大幅降低了RDX的分解活化能,导致其热分解反应温度降低;与原料超细RDX热分解相比,Al/Fe_(2)O_(3)-RDX纳米复合物中RDX的分解活化能降低了41.63 kJ/mol;多孔高比表面积的纳米Fe_(2)O_(3)与RDX中N—NO 2键的硝基N形成配位络合物,导致RDX中N—NO 2的断裂,加速了RDX的分解,对Al/Fe_(2)O_(3)-RDX纳米复合物的热分解反应起着促进作用。

用加速量热仪研究PBX-HKF的热稳定性

采用加速量热仪(ARC)研究了一种由HMX、苦味酸钾、增塑剂、粘结剂组成的新型PBX HKF炸药的热稳定性,得到了塑性炸药样品在绝热条件下热分解温度和压力随时间的变化曲线以及自热速率、分解气体产物压力随温度的变化曲线,分析了在绝热条件下热分解反应动力学,计算了表观活化能Ea为337. 32kJ·mol-1,指前因子A为9. 32E34s-1。结果表明所测试的PBX HKF具有良好的热稳定性。