四苯硼酸铷由水至直链一元醇中的标准迁移热力学函数

在288.15～328.15K下,用光度法测定RbBPh_4在直链一元醇中的溶解度.计算并讨论RbBPh_4由水至直链一元醇中的标准迁移热力学函数,经微机曲线拟合给出△_(tr)G-w→s,△_(tr)S_w→s随温度及碳原子数的经验关系:△_(tr)G_w→s=-20.3504+6.6005×10^(-5)T^2+(14.6628lgn)/(1-7.7713×10^(-9)T^3)△_(tr)S_(w→s)=-0.1320T-(3.4185×10^(-4)T^2lgn)/(1-7.7713×10^(-9)T^3)~2用Born模型及单层结构模型对标准迁移自由能变化规律进行定性与定量的解释.

理想气体反应不同标准态时热力学函数间关系式的补充

通过理想气体反应等温方程和标准态转换,给出了摩尔反应热力学能、摩尔反应焓、标准摩尔反应亥姆霍兹函数和标准摩尔反应吉布斯函数在等温、等容条件下使用不同标准态时的另一组转换关系式,加上已经给出的在等温、等压条件下使用不同标准态时几个热力学函数间的转换关系式,使这类关系式更全面、完整。对这些关系式的应用条件以及在热化学和基元反应速率理论中的某些热力学函数关系进行了讨论。

热力学标准状态与反应平衡常数

化学热力学标准状态的选择与标准平衡常数K 之间的对应关系。

标准化学势和热力学标准态新论──(I)气体物质的标准化学势和热力学标准态

若定义了标准化学势μ—，其他标准热力学量可从μ—和热力学函数之间的关系通过数学计算得到．本文中，定义了气相中Ｂ物质的标准化学势，并根据标准化学势选取了相应的标准态．

异极矿的标准生成热力学函数

采用PE公司的Diamond差式扫描量热仪(DSC)测定异极矿脱去1个水分子所生成的产物Zn4Si2O7(OH)2和异极矿Zn4Si2O7(OH)2·H2O在363～563 K温度范围内的恒压比热容;测定恒压条件下,在573.15～998.15 K温度范围内异极矿加热脱水过程的DSC曲线。将比热容换算成摩尔热容,用最小二乘法分别拟合Zn4Si2O7(OH)2和Zn4Si2O7(OH)2·H2O的摩尔热容与温度的函数关系式;利用相关物质的已知热力学参数,设计热力学循环,计算在标准压强和温度298.15 K时Zn4Si2O7(OH)2和Zn4Si2O7(OH)2·H2O的标准生成热力学函数ΔfHmΘ,ΔfSmΘ和ΔfGmΘ。

关于电站锅炉几种热力计算标准的研究

简要分析了原苏联 1 95 7年热力计算标准、 1 973年热力计算标准和美国CE锅炉性能设计标准的区别 ,依据三种标准编制了计算程序 ,对 HG- 4 1 0 / 1 0 0 - 9型、HG- 6 70 / 1 40 - 9型和 DG- 1 0 2 5 / 1 77- 2型锅炉分别进行计算 ,通过对计算结果的比较 ,初步总结了三种标准对锅炉不同容量的适用性 ,该项研究对锅炉工程技术人员有一定的参考价值。

标准化学势和热力学标准态(Ⅱ)凝聚相和溶液中物质B的标准化学势和热力学标准态

若定义了标准化学势μ—，其他标准热力学量可从μ—和热力学函数之间的关系通过数学计算得到．本文定义了凝聚相和溶液中物质Ｂ的标准化学势，根据标准化学势选取了相应的标准态，并讨论了活度、活度系数以及渗透系数等。

过渡态理论速率系数与标准态和热力学函数

用热力学方法推导了选择标准浓度c^(■)(1 mol/dm^(3))和标准压力p^(■)(10Pa)两种热力学标准状态时过渡态理论的速率系数表达式,及对于生成活化络合物反应的标准摩尔活化热力学函数在这两种热力学标准状态时的相互关系,这些结果对常见物理化学教材过渡态理论部分忽略之处给予了补充,并用研究案例说明了其应用,有利于物理化学过渡态理论的教与学和加深其应用的理解。

标准化学势和热力学标准态(Ⅲ)化学反应标准平衡常数

许多标准热力学量可从标准化学势 μ — 和热力学函数之间的关系通过数学手段得到 .本文表述了气相反应、凝聚相反应和多相反应的标准平衡常数 ,说明了压力和组成等因素对标准平衡常数的影响 .

铜阳极泥冶炼中的硒化银热力学分析

铜阳极泥是阳极铜电解精炼的副产物,含有大量的银、硒、铜和金,通常通过熔炼的方法来回收其中的银和金,熔炼过程中,银会与硒结合为硒化银(Ag_(2)Se)和硒化银铜(AgCuSe)。硒化银被认为是一种高性价比的热电材料,这种富硒材料的熔炼热力学很少受到关注,本文用电动势法测定了以超快离子导体RbAg4I5为固体电解质的固态原电池中Ag_(2)Se(硒银矿)标准热力学函数的数值,并以真空石英玻璃安瓿中的纯元素为原料合成了Ag_(2)Se,并用扫描电镜和能谱仪检测其均质性。根据实验数据,得到了Ag_(2)Se多态形态的解析方程,实验测得α-Ag_(2)Se向β-Ag_(2)Se的相变温度为407.7 K,相变焓为6.06 kJ/mol,同时给出了Ag_(2)Se的生成吉布斯能驻ΔG_(α-Ag_(2)Se,J)=-(40869.14±0.58129)-(27.94759±1.53034)T,(350 K<T<408 K),ΔG_(β-Ag_(2)Se,J)=-(35062.17±0.09895)-(42.17847±0.21827)T,(408 K<T<500 K)。

CoOOH的热力学性质

利用渐近法计算并得到在臭氧氧化体系下CoOOH在水溶液中的准溶解平衡常数,并通过换算得到在臭氧氧化体系下溶液中钴离子浓度溶解平衡与p H值的关系。采用同步热分析仪(DSC-TGA)测定CoOOH粉末加热并分解得到Co3O4时在常温到516 K温度范围内的恒压热流,并得到在恒压条件下加热过程的DSC曲线。利用三线法得到CoOOH的摩尔定压热容,并且拟合CoOOH粉末的摩尔定压热容与温度的函数关系式;利用相关物质的已知热力学参数,设计热力学循环,计算在标准压强和298.15 K时CoOOH粉末的标准生成热力学函数。

如何理解标准态选择的任意性

本文讨论了标准态选择的任意性的含义．选择标准态就是选择描述体系状态的变量．对于不同的体系，按描述体系状态的方便，有３种标准态定义受到公认，但是体系化学势的表达方式是任意的。

还原半反应的相关热力学计算

借助于经典热力学和电化学知识的结合,较系统探讨了水溶液中热力学"0"标准的选取、离子的热力学数据与单质或化合物的热力学数据能否互相借用和还原半反应热力学计算公式等问题,并计算了不同类型电极对应还原半反应电子的标准摩尔熵。研究表明:298.15K,100kPa下,还原半反应中电子的ΔfHm(e-,aq,∞)=0、ΔfGm(e-,aq,∞)=0和Sm(e-,aq,∞)=65.32J.mol-1.K-1;离子的热力学数据与单质或化合物的热力学数据可互相借用;还原半反应热力学计算公式包括:ΔhGm=-ZFE、ΔhHm=∑iνi.ΔfHm,i、ΔhGm=∑iνi.ΔfGm,i、ΔhSm=∑iνi.Sm,i、ΔhGm=ΔhHm-TΔhSm。

烷基芳基磺酸盐结构对微乳液热力学性质的影响

用稀释法研究了自制的6种不同结构的烷基芳基磺酸盐(AAS)在多组分体系中形成微乳液的标准热力学函数,并考察了分子结构、温度、短链醇、含水量和无机盐含量对其的影响。结果表明,随着烷基芳基磺酸盐分子长烷基链碳原子数的增加,导致表面活性剂/正丁醇/正癸烷/水形成的微乳液体系中醇由油相转移到界面相的标准自由能ΔG0o→i减小,有利于微乳液的形成;ΔH0o→i无明显变化,ΔS0o→i增大,且与烷基链碳原子数呈线性关系。ΔS0o→i=1.7975n+71.538。随着表面活性剂分子芳环向烷基链中间位置移动,导致表面活性剂/正丁醇/正癸烷/水形成的微乳液体系中醇由油相转移到界面相的标准自由能ΔG0o→i减小,有利于微乳液的形成;ΔS0o→i增大,ΔH0o→i减小;温度的升高导致微乳液体系的ΔG0o→i减小,微乳液的形成更容易。随醇碳链上碳原子数增加,ΔG0o→i减小,有利于微乳液的形成,且ΔG0o→i与碳原子数n呈线性关系,ΔG0o→i=-2790.8n+7286.4(328 K);含水量的增加导致ΔG0o→i增大,不利于微乳液的形成,且ΔG0o→i与含水量V也呈线性关系。ΔG0o→i=6697.8V-7170.4(318 K);无机盐浓度的增加导致ΔG0o→i减小,有利于微乳液的形成。

关于蓖麻醇酸若干反应的热力学讨论

用Benson基团加和法估算了蓖麻醇酸及其各反应产物的标准生成焓ΔfHΦm(298,g)、标准熵SΦm(298,g),用Rihani基团加和法估算了这些物质的理想气体热容CΦp,m(T)与温度的关系,分别导出了蓖麻醇酸各反应的标准焓变ΔrHΦm(T)、标准熵变ΔrSΦm(T)、标准吉布斯自由能变化ΔrGΦm(T)、标准平衡常数KΦp(T)与温度之间的关系.导出的结果可用于分析、控制和优化蓖麻醇酸各化学反应及其工艺过程.

气相反应76/70C_(70)=C_(76)(D_2)热力学函数的计算

采用统计热力学方法计算了气相C76（D2）的标准热力学函数，在此基础上计算了不同温度下气相反应76／70C70＝C76（D2）的热力学函数，讨论了C70与C76（D2）之间相互转化的热力学条件．结果表明，气相中温度低于536K时C70转化为C76（D2），温度高于536K时气相中C76（D2）转化为C70。

高压100MW汽轮机通流改造技术及热力性能试验分析

针对目前在运高压100MW机组经济性差的问题，东方汽轮机厂采用现代化通流技术对其进行改造以达到节能降耗的目的，先后在山西霍州发电厂，新疆玛纳斯发电厂实施了现代化改造。改造后按照ASME PTC6．0进行了热力鉴定试验，均达到了预期效果，本文主要介绍东方汽轮机厂在对新疆玛纳斯发电厂100MW机组改造后的热力试验情况。

利用“相对热流指标”对地铁系统设计温度的探讨

应用“相对热流指标”的方法,计算了我国各城市现有地铁系统设计温度的“相对热流指标”值,对其进行了分析比较,并以南京地铁为例对地铁设计温度提出了建议。

近代低温绝热量热学的研究现状及发展前景

低温绝热量热法是化学热力学研究领域中重要的实验方法之一。由此方法所获得的许多结果,如宽温区摩尔热容、标准熵、标准热力学函数、相变温度、相变焓、相变熵、相变机理以及与物质结构和能量相关的许多其它重要信息,对各种物质或材料的理论研究和应用开发具有重要的指导作用。为此,本文对低温绝热量热法的研究意义、仪器发展概况和趋势、国内外研究现状、应用前景及研究课题展望等作了较为详细的评述。