热动力学对比进度法 Ⅳ.热导式热量计的单参数理论模型与热谱重建

本文建立了热导式热量计的单参数理论模型,在此基础上系统地提出了热谱重建法,并结合热动力学对比进度法,对几个化学反应体系进行了热动力学研究.实验结果验证了本文方法及其理论基础的正确性.

热导式热量计特征热谱方程的建立

Based on the interfacial model of a conduction calorimetr, a characteristic thermogram equation is suggested in this paper. Measurements of only two quantities such as the maximum peak height △m and its time tm, enables us to calculate the peak height at any interval by using this model. thermograms of alkaline hydrolysis of ethyl propionate and ethyl acetate have been measured itt 25℃, respectively. The themographic data calculated by using the characteristic thermogram equation are in reasonable agreement with those read from the thermograms.

热导式热量计微机测控及数据处理软件研究

Asoftwaresystemwasstudiedwhichwasappliedtocoputer controlled ,measure mentanddataprocessingoftheconductiontypecalorimeter .Bythesystem ,theautomatizationof thecalorimeterisenhancedandthemeasurementiscombinedwithcontrolanddataprocessing . Thereliabilityandprecisionofthesystemareconsideredtobereasonablebytheelectriccalibra tionandchemicalreactionbetweenHClandTris .

热导式热量计的双参数理论模型

在考虑了感温滞后的基础上,建立了热导式热量计的双参数理论模型,并提出了一种标定其模型参数的简便方法.实验结果表明,该理论模型能够有效地消除热谱重建中的“热谱极大”现象,可用于研究较快热变过程的热动力学.

一种新型贴壁式热电堆温度传感器

设计了一种由800对镍铬-康铜热电偶组成的新型贴壁式热电堆温度传感器,较好的解决了在有限的窨中容纳更多热电偶的问题,给出了一种计算时间常数的方法并对一台热导式热量计时间常数进行了计算。

一种新型环状热电堆传感器

设计了一种可以方便地增加热电偶数目和灵活调节时间常数的新型环状热电堆传感器。该热电堆由16个结构单元串联组成,每个结构单元由两个铝合金圆环组成,含有50对镍铬-康铜热电偶,整个热电堆一共由800对镍铬-康铜热电偶串联而成,通过增加结构单元的数目可以方便地增加热电偶的数目从而提高测温精度。当采用铜丝替换部分热电偶时就可以灵活地调节时间常数,适应各种应用的要求。设计的结果表明该热电堆传感器可检测的最小温差为1.6×10^(-6)～2.1×10^(-6)K,被替换的热电偶的数目在0～50对时其时间常数可在30.3～188.8s内变化。

较快一级化学反应的热动力学研究法—热弛豫法

分析了非稳态传热情况下热导式热量计的动态性能,通过对热输出信号的剖析,建立了热导式热量计冷却常数的经验动态模型.通过对热弛豫现象的分析,建立了可用于研究快速化学反应的热动力学研究法--热弛豫法,应用此种量热研究法可用于研究速率常数小于5 s-1的一级化学反应.研究了25℃下乙酸甲酯、甲酸乙酯和甲酸甲酯在水溶液中的皂化反应,其计算结果与文献值相吻合,从而验证了热弛豫法的正确性.