胃液中挥发性亚硝胺含量的气相色谱/热能分析仪测定

目的:建立胃液中挥发性亚硝胺含量测定方法。方法:采用气相色谱/热能分析仪联用,内标物为对亚硝基二苯胺;色谱条件为玻璃柱2m×2mm(ID),固定相为10%(w/w)Carbowax×20M/Chromosorb WHP(80～100目);进样口温度220℃;柱温100℃(保持1min),以10℃/min升到150℃(保持2min),然后以2℃/min升到190℃;裂解温度550℃;接口温度275℃;反应室真空度38.38kPa;载气氮气,流速25mL/min。测定河南林县313名居民胃液中挥发性亚硝胺(二甲基亚硝胺(NDMA)、二乙基亚硝胺(NDEA)、甲基苄基亚硝胺(NMBzA)、亚硝基吡咯烷(NPYR)、亚硝基哌啶(NPIP))的含量。结果及结论:该方法简单、快速、重现性好。线性关系良好,平均加样回收率NDMA92.50%,RSD=3.2%;NDEA95.34%,RSD=2.8%;NMBzA95.24%,RSD=3.0%;NPYR93.04%,RSD=3.1%;NPIP90.53%,RSD=3.6%。

热能分析仪测定那屈肝素钙中的N-NO含量

目的 建立那屈肝素钙中N-NO含量测定方法.方法 采用热能分析仪（TEA）进行分析.运行参数：氮气压力5 psi,氮气流量35 mL/min,冷却液温度0～5℃,液滴回流速率1～2 s/滴,氧气压力2 psi,灵敏度235,进样量50 μL.结果 N-NO含量以N-亚硝基二正丙胺（NDPA）含量计,NDPA浓度在0.03～0.15 μg/mL范围内线性关系良好,相关系数r=0.9991;精密度试验（n=6）的相对标准偏差（RSD）为2.27％;定量限（信噪比10：1）和检测限（信噪比3：1）分别为0.03和0.005 μg/mL：此法的平均加样回收率为99.75％,RSD为0.93％.结论 本实验得到的方法精密度好,准确度高,适合那屈肝素钙中N-NO的含量测定.

气相色谱-热能分析仪测定水产品中N-亚硝胺

用水蒸气蒸馏-二氯甲烷萃取的方法提取水产品中四种挥发性N-亚硝胺,即N-二甲基亚硝胺(NDMA)、N-二乙基亚硝胺(NDEA)、N-亚硝基吡咯烷(NPYR)和N-二丙基亚硝胺(NDPA)。利用气相色谱-热能分析仪联用进行定性定量检测。本检测方法线性相关系数分别可达0.999 4、0.999 1、0.999 2和0.998 7;线性范围可达0.2μg/m L^4.0μg/m L;方法重现性良好,其RSD可达2.48%~3.56%;回收率可达75.2%~88.9%。

快速水蒸气蒸馏-气相色谱热能分析仪法测定肉制品和水产制品中13种N-亚硝胺

建立快速水蒸气蒸馏结合气相色谱-热能分析仪技术测定肉制品和水产制品中13种N-亚硝胺化合物的方法。快速水蒸气蒸馏仪能以较高效率提取样品中亚硝胺类化合物,采用N-亚硝基二异丙胺作为内标可有效提高方法稳定性和回收率。结果表明:在0~1.00μg/mL质量浓度范围内,13种N-亚硝胺标准曲线线性良好,线性相关系数均可达0.995以上,当取样量为200 g,浓缩体积为1.0 mL时,13种亚硝胺方法检出限为0.05μg/kg^0.18μg/kg,定量限为0.17μg/kg^0.59μg/kg,添加回收率为80.1%~112.9%,相对标准偏差为1.88%~7.16%。将该方法应用于16个实际样品检测,发现水产制品类样品中N-二甲基亚硝胺检出较多,部分样品含量超过国家限量标准,其他N-亚硝胺化合物偶有检出,含量相对较低。

热能分析仪法测定那屈肝素钙中N-NO基团含量的方法学研究

以欧洲药典(EP)规定的热能分析仪法测定那屈肝素钙中N-NO基团含量的方法为参照,结合市售设备重新设计检测装置,建立了那屈肝素钙中N-NO基团含量的测定方法,并进行了方法学验证。结果表明,N-亚硝基二丙胺浓度在30~180μg·mL^(-1)范围内与峰面积线性关系良好(R^(2)=0.9991);检出限为30 ng·mL^(-1),定量限为50 ng·mL^(-1);加标回收率为93.3%~106.7%,RSD为4.3%;3批自制那屈肝素钙中N-NO含量均低于EP规定的限度0.25μg·mL^(-1)。该方法具有专属性好、灵敏度高、精密度好、准确度高等特点,且可操作性强,适用于那屈肝素钙中N-NO基团含量的测定。

气相色谱-热能分析仪法同时测定食品接触材料及制品中15种N-亚硝胺在酒精类食品模拟物中的迁移量

建立了气相色谱-热能分析仪法(GC-TEA)同时测定食品接触材料及制品中15种N-亚硝胺在酒精类食品模拟物中迁移量的方法。对气相色谱条件、前处理方法(液液萃取法)进行优化,以10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇作为食品模拟物,浸泡液经稀释、液液萃取、浓缩、DB-FFAP色谱柱分离后,采用热能分析仪进行检测,外标法定量。在优化实验条件下,15种N-亚硝胺实现了良好的基线分离,线性范围为0.025~0.5 mg/L,相关系数(r^(2))大于0.998,检出限(LOD)为0.200μg/kg,定量下限(LOQ)为0.625μg/kg。加标回收率为85.7%~106%,相对标准偏差(RSD)小于10%。该方法具有操作简单、线性范围好、灵敏度和准确度高等优点,适用于食品接触材料及制品中15种N-亚硝胺迁移量的检测。

QuEChERS EMR-Lipid技术结合气相色谱-热能分析仪法测定动物源性食品中7种亚硝胺类化合物

采用QuEChERS(quick,easy,cheap,dffective,rugged,safety)EnhancedMatrixRemoval(EMR)-Lipid技术,建立了气相色谱-热能分析仪同时测定动物源性食品中7种N-亚硝胺类化合物的分析方法。样品经乙腈提取,MgSO4和NaCl脱水后,经QuEChERS增强型除脂分散吸附剂净化,热能分析仪测定,外标法定量。7种亚硝胺类化合物在1.5~50μg/L范围内线性关系良好,相关系数均在0.9988以上,方法的检出限(LOD,S/N=3)和定量限(LOQ,S/N=10)分别为0.12~0.25μg/kg和0.39~0.84μg/kg。选取墨鱼丸、腊肠、鱿鱼干三种不同基质的样品进行1.5、3.0、10.0μg/kg三个浓度水平的加标回收试验,7种亚硝胺类化合物的平均回收率为82.8%~107.5%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为2.3%~8.7%。该方法前处理操作简单,耗时少,样品和试剂消耗少,对环境污染小,可实现批量处理;定量准确,灵敏度高,适用于动物源性食品中7种N-亚硝胺类化合物的快速筛查和测定。

气相色谱-热能分析仪联用技术测定啤酒、肉制品、酱油中挥发性亚硝胺

N-亚硝胺是一类很强的化学致癌物质.自1954年发现二甲基亚硝胺(NDMA)使人肝硬变以来,经大量动物包括灵长目动物实验证明,在100多种N-亚硝基化合物中约80%具有致癌作用.它几乎能引起动物所有的重要脏器和组织的各种肿瘤.以NDMA进行动物体内代谢试验的研究结果表明,人和家鼠肝脏中的代谢机制极为相似,同时核酸水平的甲基化也是相似的[1].因此,NDMA对人具有同样的致癌危险性.

气相色谱/热能分析仪法测定橡胶避孕套中可迁移亚硝胺的方法验证

目的验证国际标准ISO 29941《天然胶乳橡胶避孕套中可迁移亚硝胺的测定》中的步骤A方法,利用气相色谱/热能分析仪测定天然胶乳橡胶避孕套中可迁移亚硝胺含量。方法抽样选取中国市场上销售的8个厂家17个批次的橡胶避孕套,根据国际标准ISO 29941方法中的步骤A,将避孕套在水中浸提10 min后,经硅藻土分离,二氯甲烷萃取,再经干燥和浓缩后利用气相色谱/热能分析仪检测从避孕套中迁移出的亚硝胺含量。结果在检测的17批避孕套中,共7种亚硝胺被检出,迁移量分别为:NDMA,0.9 ng/g^4.7 ng/g,检出率41.2%;NDEA,2.4 ng/g^37.2 ng/g,检出率88.2%;NDBA,5.1 ng/g^8.2 ng/g,检出率17.6%;NPIP,1.3 ng/g^4.6 ng/g,检出率11.8%;NPYR,0.8 ng/g^2.8 ng/g,检出率11.8%;NMOR,1.6 ng/g,检出率5.9%;NMEA,3.3 ng/g^21.4 ng/g,检出率88.2%。总亚硝胺迁移量为7.0 ng/g^52.3 ng/g。结论本方法简便、快速、准确,可以满足橡胶避孕套中可迁移亚硝胺的测定要求。

气相色谱-热能分析仪法测定缬沙坦及其制剂中的N-二甲基亚硝胺

目的:建立气相色谱-热能分析法(GC-TEA法)检测缬沙坦原料药及其制剂中N-二甲基亚硝胺(NDMA)含量。方法:色谱条件,采用INERTROAP-WAX(30 m×0.32 mm×0.5μm)毛细管气相色谱柱,柱温为程序升温(初始温60℃,保持2 min,以10℃·min^-1升至120℃,保持1 min,以50℃·min^-1升至200℃,保持2 min),进样口温度230℃,不分流进样,进样量0.5μL;热能分析仪条件,接口温度250℃,热解室温度500℃,真空度59.85~66.5 Pa,氧气压力13.79 kPa;臭氧水平244(22.8 V)。结果:方法的专属性强,N-二甲基亚硝胺质量浓度在10~1 000 ng·m L^-1的范围内呈线性(r=1.000,n=8),检测下限为3 ng·m L^-1;13批样品中NDMA含量为0~87.09×10^-6。结论:本方法可用于缬沙坦及其制剂中的NDMA检测。

气相色谱-热能分析仪测定汽车内饰件中9种N-亚硝胺散发量

建立了气相色谱-热能分析(GC-TEA)同时测定汽车内饰件中9种N-亚硝胺散发量的方法。使用1 m^(3)环境舱对样品进行加热处理,Thermosorb N亚硝胺专用采样管进行气体采集,二氯甲烷/甲醇溶液对采样管进行洗脱后,样品溶液使用GC-TEA进行N-亚硝胺的测定,外标法定量。结果表明:9种N-亚硝胺在7~500 ng/mL范围内具有良好的线性关系,线性相关系数(r^(2))均大于0.999,方法检出限和定量限分别为20 ng/m^(3)和40 ng/m^(3),回收率为90.0%~10^(6).3%,相对标准偏差均小于10%。该方法适用于汽车内饰件中N-亚硝胺散发量的检测。

那屈肝素钙中N-NO的去除方法研究

分别采用氧化法、加热法、微波照射法、紫外照射法处理那屈肝素钙粗品,比较了不同方法对N-NO的去除效果;并进一步研究了紫外照射时间对那屈肝素钙产品关键指标的影响,进行了3批工艺验证和N-NO含量测定的方法学验证。结果表明,氧化法、加热法、微波照射法仅能去除50%左右的N-NO,而紫外照射20~60 min可以去除95%以上的N-NO,使那屈肝素钙产品符合欧洲药典(EP)标准要求(N-NO含量≤0.25μg·g^(-1));紫外照射对那屈肝素钙产品的分子量、效价等关键指标无影响;方法学验证结果表明,热能分析仪适用于那屈肝素钙中N-NO含量的测定。

硝酸盐、亚硝酸盐和烟碱对卷烟主流烟气中烟草特有N-亚硝胺的影响

研究了卷烟主流烟气中烟草特有N亚硝胺及其前体的相互关系,通过在卷烟烟支中分别加入硝酸盐、亚硝酸盐、烟碱,采用标准方法对烟气总粒相物进行捕集,捕集后的样品进行前处理,采用内标法对烟草特有N亚硝胺(TSNAs)进行气相热能分析仪(GCTEA)定量分析,分别研究了4种烟草特有N亚硝胺(NNN、NAT、NAB、NNK)及其总量与硝酸盐、亚硝酸盐和烟碱的相互关系。研究结果表明:硝酸盐、亚硝酸盐、烟碱均是烟草特有N亚硝胺的重要前体物质,随着这些前体物质含量的增加,卷烟主流烟气中的烟草特有N亚硝胺含量也增加,表现出显著的相关关系。

化妆品中亚硝胺检测技术研究进展

亚硝胺是公认的致癌物质,化妆品中亚硝胺的污染一直是人们关注的重点。本文介绍了化妆品中亚硝胺的来源、相关限量及法规政策,综述了化妆品中亚硝胺检测技术的最新进展,对各检测方法的适用范围、优缺点等进行了介绍,探讨了化妆品中亚硝胺检测所遇到的困难和问题,展望了检测技术的应用前景。

市售腊肠中总亚硝基化合物检测

目的 建立腊肠总亚硝基化合物（TNOC）测定方法，调查腊肠中TNOC污染情况。方法 在以往液体标本测定方法的基础上建立腊肠TNOC的化学裂解-热能分析仪测定方法，该法具有区分热和酸不稳定物质的优点。随机采集市售腊肠32份，采用化学裂解-热能分析仪法测定腊肠中总亚硝基化合物含量。结果 研究发现，AG1-X8阴离子树脂可以有效去除样品中硝酸盐的干扰，又不影响亚硝基化合物的测定；0.2％HCl／HAc既能很好裂解NaNO2，又不会使不稳定的亚硝酰胺大量分解；样品加标平均回收率为86％（83％～89％）；TNOC检出限为6.6μg（N-NO）／kg，相对标准差为5.9％。32份腊肠样品中’TNOC检出率为93.8％；平均含量为49.09μg／kg（CI 39.15～126.35μg/kg）。结论 该方法具有准确性和可重复性。腊肠中TNOC污染较普遍，应当加强这方面的食品卫生监督。

GC-TEA同时测定化妆品中的5种挥发性亚硝胺

建立了化妆品中5种挥发性亚硝胺的气相色谱-热能分析仪联用（GC-TEA）同时分析测定方法。利用丙酮在超声条件下将5种挥发性亚硝胺从水溶性或脂溶性化妆品样品中萃取出来,经过高速冷冻离心后,用二氯甲烷分三次萃取提取上清液,收集上清液于底部加入无水硫酸钠试管中,水相在氮吹仪上浓缩后添加内标N-亚硝基二丙胺,再经微孔滤膜过滤到棕色色谱瓶进样检测。该方法能够有效地检测出化妆品中的5种挥发性亚硝胺,方法定量限为13.5~27μg/kg,回收率为86.2%~95.4%,精密度为2.0%~6.5%。本方法杂质峰少,准确度、灵敏度高,线性范围宽,能够满足化妆品中5种挥发性亚硝胺的测定要求。

GC-TEA测定化妆品中的NDELA

建立了化妆品中N-亚硝基二乙醇胺的气相色谱-热能分析仪联用分析测定方法。化妆品以水为溶剂进行超声提取,经高速冷冻离心后,上清液用纯氮吹干,残渣经混合溶剂溶解,再经净化等处理后,通过微孔滤膜过滤到色谱瓶进样检测。样品经DB-624（30 m×0.25 mm,1.4μm）石英毛细管色谱柱分离后进入亚硝胺检测器进行定性和定量检测。NDELA的方法定量限为20μg/kg,回收率为87%-105%。有部分化妆品检出NDELA阳性,最高浓度达48μg/kg。本方法能够满足化妆品中NDELA的测定要求。

常见国产枪弹的射击时间（英文）

目的：枪弹射击时间估算是法庭科学物证研究的重要方面，能够为涉枪案件侦破和法庭诉讼提供不可替代的物证。近年来国外对此研究报道逐渐深入，而国产枪弹的射击时间研究尚属起步阶段。现代枪支的射击往往伴随着含氮发射药燃烧产生多种气相和固相射击残留物的过程，射击后可挥发的射击残留物随时间从枪管中不断逸散，对这种逸散过程的测量是估计发射时间的基础。随着化学分析手段的发展，近年来发展起来的固相微萃取技术，在用于分析化学领域的同时，因为其精准和低检出限，也引发了法庭科学枪弹领域研究者的关注。使用固相微萃取进行弹壳空腔内非接触采样，通过气相色谱进样，并使用热能分析仪、质谱等检测器对样品进行定量/半定量分析，是目前推断枪弹射击时间的主要方法；国产枪支和枪弹的发射时间问题，尚无通过这一方法进行的研究报道。方法射击用枪选用54式7.62 mm手枪和国产12号唧筒式猎枪，实验枪弹选用国产51式7.62 mm手枪弹和嘉陵牌12号猎枪弹。射击实验后的射击弹壳在室温、通风条件下保存，保证射击弹壳内的挥发性有机射击残留物能正常挥发。在随后的分析测试中，以射击实验到取样测试的时间为射击时间。通过固相微萃取提取国产51式7.62 mm手枪弹和嘉陵牌12号猎枪弹射击弹壳空腔内的挥发性含氮有机残留物，使用气相色谱-热能分析仪进行分析，测量含氮有机物相对含量随时间的推移变化，并使用这一含量参数变化估测射击时间。结果在12号猎枪弹射击弹壳从射击后1 d到9 d的气相色谱-热能分析谱图中，1~2 min之间均能观察到一个显著的双峰，且这个双峰随着射击时间的增加而不断减弱。通过对谱图的运算处理，得到含氮有机物峰的峰面积和峰高，分别得到与射击时间的关系，不论是峰面积还是峰高，都随射击时间的增长表现出降低的趋势。在11 d所测得的谱图中，也能观察到有两个峰值，但已变得微弱且不明显，峰面积与峰高接近于0。结果说明12号猎枪弹射击弹壳中不仅存在挥发性含氮有机物，而且其含量会随时间不断减少。对于51式手枪弹弹壳，在相同的取样分析方法获取的谱图中，相同时间范围内没有出现类似的显著谱峰，说明51式手枪弹的发射过程没有形成可供分析测量的含氮有机物。对于不同种类枪弹，挥发性含氮物质存在并得以检出，是使用气相色谱-热能分析仪进行发射时间估算的前提。不论是枪支还是枪弹的射击时间研究，尽管能采用相同或类似有机物残留量的气相色谱分析方法，但其变化趋势不同，因此必须针对不同品种、规格和品牌的枪支、枪弹分别得出有机物残留量变化曲线。结论建立了通过固相微萃取手段，对射击弹壳中有机射击残留物取样，并使用气相色谱-热能分析仪进行含氮有机物总量测试的方法，首次实现对国产枪弹射击弹壳的含氮有机射击残留物随时间衰减变化的无损检测。得出嘉陵牌12号猎枪弹含氮物质峰的面积和峰高与射击时间的关系曲线，该曲线可用于估计该种枪弹的发射时间。从51式7.62 mm手枪弹中未检出含氮有机物残留，气相色谱-热能分析法不适用于51式7.62 mm手枪弹的射击时间估计。

婴幼儿安抚奶嘴中N-亚硝胺和N-亚硝基物质释放量的测定不确定度评估

依据GB 28482-2012《婴幼儿安抚奶嘴安全要求》中对N-亚硝胺和N-亚硝基物质释放量的检测要求,用人工唾液模拟物对安抚奶嘴进行处理,以二氯甲烷作为溶剂,运用气相色谱-热能分析仪测定婴幼儿安抚奶嘴中N-亚硝胺和N-亚硝基物质释放量,并对该方法进行不确定度评估,依据《测量不确定度评定与表示指南》建立数学模型,进行不确定度的计算并合成不确定度。结果表明检测不确定度主要来源于标准曲线、样品重复性和标样纯度,11种标准物质的不确定度介于(0.116±0.023)mg/kg与(0.305±0.033)mg/kg之间,评定程序和方法符合规范要求,适用于同类型实验的不确定度评定。