血红蛋白在纳米羟基磷灰石修饰的热解石墨电极上的直接电化学

采用超声辅助沉淀法合成羟基磷灰石纳米晶体，制作了以纳米羟基磷灰石（HAp）修饰的热解石墨电极（EPC）。并研究了血红蛋白在该修饰电极上的直接电化学行为。在pH6．9的磷酸盐（PBS）缓冲溶液中，得到一对可逆的血红蛋白辅基血红素Fe（Ⅲ）／Fe（Ⅱ）电对的循环伏安氧化还原特征峰，式量电位E^0＇ p=-0．356V（vs．SCE，pH6．9），几乎不随扫速的改变而变化，电子转移数为1．041，近似一个辅基发生一个电子转移。Hb在HAp／EPG电极表面直接电子转移的速率常数为0．6074。在该纳米HAp微环境中，Hb与EPG电极之间的电子传递得到极大促进，并显示了较好的稳定性。式量电势pH3．6—9．0范围内与溶液的pH成线性关系，直线斜率为-56．0mV／pH，说明Hb的电子传递过程伴随质子的转移。探讨了Hb—HAp修饰电极对H2O^2的电催经性质，为制作生物传感器打下基础。

NiO-MWCNT修饰热解石墨电极的电化学行为研究

采用滴涂法将适量碳纳米管修饰到热解石墨电极上,后电沉积纳米氧化镍得到MWCNT/NiO/PG复合修饰电极。研究了它的电化学行为,并用于抗坏血酸的测定。试验表明,在pH=6的磷酸盐缓冲溶液中,抗坏血酸在修饰电极上产生一灵敏的氧化峰。当抗坏血酸的浓度在1.0×10-5～5.0×10-4 mol/L时,氧化峰电流与浓度呈线性关系,线性方程为:I(uA)=-0.4458-0.5922C(mmol/L),相关系数为R=-0.9989。检出限低至5.5×10-7 mol/L。该传感器重现性、稳定性、抗干扰性良好。

芦丁在有序介孔碳修饰电极上的电化学行为及其测定

[目的]研究了芦丁在有序介孔碳修饰电极上的电化学行为及其测定方法。[方法]通过简单方法制备了有序介孔碳修饰热解石墨电极,利用循环伏安法和差分脉冲法研究芦丁在该修饰电极上的电化学行为,并用差分脉冲伏安法对芦丁进行测定。[结果]差分脉冲法测定芦丁,其氧化峰电流与浓度在2×10-8～1×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限可达7×10-9mol/L。[结论]该电极容易再生且稳定性较好,有望成为一种高灵敏度的芦丁电化学传感器。

基于多壁碳纳米管/纳米银复合修饰剂电致化学发光传感器的制备及应用

建立了基于多壁碳纳米管(MWNT)/纳米银(nano-Ag)复合修饰剂固载联吡啶钌(Ru(bpy)_3^(2+))传感器测定盐酸苯海索的电致化学发光分析方法。借助MWNT优良导电性及nano-Ag的电催化性能,采用溶胶-凝胶法,利用成膜剂硅溶胶(Silica sol)、聚乙烯醇(PVA)将MWNT、nano-Ag、Ru(bpy)_3^(2+)固载修饰到热解石墨电极(PGE)表面,制备出MWNT/nano-Ag/Silica sol/PVA/Ru(bpy)_3^(2+)-PGE电致化学发光传感器,并依据盐酸苯海索对联吡啶钌的增敏作用,快速、准确测定了盐酸苯海索。结果表明:盐酸苯海索在4. 36×10^(-7)～1. 09×10^(-4)mol·L^(-1)浓度范围内与其发光强度线性关系良好,线性方程为I_(ECL)=146. 98×10~5c+502. 03(r^2=0. 997 3),检出限(S/N=3)为2. 06×10^(-8)mol·L^(-1);对5份不同加标浓度的盐酸苯海索的回收率为97. 7%～104%,相对标准偏差(RSD)为2. 4%。该方法对检测盐酸苯海索药品具有良好的灵敏度与稳定性,效果满意。

海藻酸钠水凝胶固载细胞色素c的蛋白膜伏安法研究

用海藻酸钠(SA)水凝胶将细胞色素c(cyt-c)固定在棱面热解石墨电极(EPPGE)表面,形成稳定的SA-cyt-c/EPPGE电极,采用蛋白膜伏安法(PFV)研究了cyt-c与电极之间的直接电化学和离子强度、pH、外加金属离子对其电化学行为的影响及其电催化性能。结果表明:cyt-c中血红素辅基Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对表现出准可逆行为,pH7.0、NaCl浓度为0.1 mol/L时电化学活性最高,外加金属离子则有抑制作用,SA-cyt-c/EPPGE可催化还原O2,有可能发展成为一种溶解氧的生物传感器。

细胞色素P45055B1的直接电化学及对一氧化氮的电催化检测

采用戊二醛(GA)交联法将细胞色素P45055B1(CYP55B1)固定在热解石墨电极(PGE)表面,牛血清白蛋白(BSA)封闭多余活性位点,构建了一种新型一氧化氮(NO)生物传感器.并考察了电化学生物传感器的选择性与稳定性.结果表明:CYP55B1实现了直接电子传递,氧化还原峰电位位于-0.355 V和-0.385 V,CYP55B1对NO具有电催化活性,其催化还原峰位于-0.85 V.NO的检测线性范围为14.4~108μmol·L^-1,检测限为10.47μmol·L^-1,且该生物传感器具有良好的稳定性及选择性.