偕二氟烯丙基硅的光催化合成

烯丙基硅化合物是合成创新材料单体或医药中间体的重要化合物和合成中间体.文章报道了4CzIPN作为有机光催化剂催化的硅基羧酸的脱羧偕二氟烯丙基化反应.该反应使用在空气中能够稳定存在且容易大量合成的硅酸作为硅源,在温和的条件下高效合成偕二氟烯丙基硅化合物.结果为制备具有良好官能团相容性的偕二氟烯丙基硅化合物提供了一种快速、简单、经济的光化学合成方法.

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂的研究

通式为（ＣＨ２ ＣＨＣＨ２） ｎＳｉＲ（４－ ｎ） （ ｎ ＝ ２ ，３ ，４ ；Ｒ＝ Ｍｅ ，Ｐｈ） 的烯丙基硅烷以及１ ，３二烯丙基四甲基二硅氧烷（ＤＡＴＭ） 经由Ｇｒｉｇｎａｒｄ 反应制备，它们再与氯铂酸反应制备出相应的标题配合物，这种配合物可用做硅氢加成催化剂。研究发现在氯丙烯与硅氯仿的加成反应中，ＴＡＳ（ ｎ ＝ ４） 、ＤＭＤＡ（ｎ ＝ ２ ，Ｒ＝ Ｍｅ） 、ＭＴＡ（ ｎ ＝ ３ ，Ｒ＝ Ｍｅ） 和ＤＡＴＭ 的铂配合物的活性都比氯铂酸大。同时还讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性，发现不同催化剂的活性各不相同。

柱层析法纯化烯丙基硅烷

以四烯丙基硅烷(G0)为核心制备了第一代(G1)和第二代烯丙基硅烷(G2).产物以正己烷-乙酸乙酯V(正己烷)∶V(乙酸乙酯)=20∶1为流动相,采用一次硅胶柱层析法,用薄层层析(TLC)检测,成功脱除杂质,目标产物收率为67.6%(G1)和64.8%(G2).经核磁共振、热质量分析等表征提纯产物,表明目标产物结构完整.

烯丙基硅烷内给电子体催化剂在丙烯聚合中的应用

以烯丙基硅烷化合物为内给电子体,考察了其与其他不同内给电子体进行复配制备的催化剂的性能,以及对催化剂衰减性能的影响。同时探索了化合物结构中只含硅烷或碳碳双键时对所制备催化剂的影响,以及使用的化合物分子结构中同时含有硅烷及碳碳双键时,制备的催化剂能否起到长效催化剂的作用。结果表明:丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂中内给电子体的结构对丙烯聚合催化剂体系的影响非常大,同一种官能团对于不同种类的内给电子体结构的影响程度不一样;结构中兼具碳碳双键和硅烷的丙烯基硅烷化合物制备的催化剂用于丙烯聚合时的效果不同,其综合性能较好,且具有长期活性,不同结构的烯丙基硅烷化合物对所用的内给电子体具有一定的选择性。

格氏法制备烯丙基硅烷红外表征及工艺研究

使用格氏法制备了烯丙基硅烷,对所得产品进行红外光谱表征,确定了其中具有烯丙基的C=C双键特征峰,证明了反应的可行性;表征了不同阶段馏分的组成并分析推测了其中可能发生的副反应和可能存在的副产物,根据分析结果提出了改进合成及蒸馏工艺条件的方法。

芳基高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应研究进展

芳基高价碘作为反应物参与的[3,3]-重排反应逐渐受到合成化学家的关注.通过查阅高价碘与烯丙基硅烷反应的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应进行了深入的探讨与研究.详细阐述了该反应的发展历程,以及该反应在各类杂环化合物合成中的应用.随着高价碘化学的发展,高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应模型对[3,3]-重排领域具有非常重要的指导意义.

樟脑型烯丙基硅烷的合成及在Sakurai反应中的应用

为发展新的手性烷基化试剂,从天然D-(+)-樟脑出发经过4步76%总产率合成了新型烯丙基硅烷2.烯丙基硅烷2和苯丙醛在路易斯酸作用下以84%的产率和20%的ee值生成高烯丙醇6.

手性烯丙基硅烷的催化对映选择性合成

手性烯丙基硅烷作为多功能试剂被广泛应用于不对称合成中,因而,发展高效的方法构建该类化合物受到了大家的广泛关注.伴随着不对称催化领域的快速发展,催化不对称合成手性烯丙基硅烷已经取得了重要的进展.详细总结了手性烯丙基硅烷催化不对称合成的进展,并展示了其在有机合成中的应用.

烯丙基硅烷的一步法合成研究

采用一步合成方式,将3-溴丙烯与金属镁在以甲苯和供电子溶剂(乙醚或THF)构成的混合溶剂中进行反应,继而与四氯化硅反应,成功合成了四烯丙基硅烷,其产率在乙醚与3-溴丙烯的摩尔比为4(V甲苯/V乙醚=1·1)时达到极值,超过了91%。研究同时发现,选择THF代替乙醚时,同样在THF与3-溴丙烯的摩尔比为4(V甲苯/VTHF=1·7)时产率达到极值(63·12%)。本过程可提高产率,降低成本,是一条好的生产四烯丙基硅烷的路线。

多取代烯丙基硅化合物的立体选择性合成研究

烯丙基硅化合物是一类重要的有机合成中间体,能参与多种类型的化学转化反应,被广泛应用于C-C键构建和复杂化合物的合成反应中,探索官能化烯丙基硅化合物的立体选择性合成对丰富有机合成方法学研究有重要意义.利用有机硅取代的环丙基三级醇化合物的Julia烯烃化反应,得到了一系列新型的烷氧甲基取代的高碘代烯丙基硅化合物.相对于烷基取代的三级醇底物,芳基取代的三级醇底物能得到立体选择性更好的产物.

氟橡胶接枝γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷对氟橡胶/硅橡胶共混物的增容作用(英文)

采用化学接枝法制备氟橡胶接枝γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,将其作为氟橡胶/硅橡胶共混物的增容剂,研究了增容剂用量对共混物物理机械性能的影响,并通过动态黏弹仪表征了共混物的相容性。结果表明,当增容剂质量分数不超过11.8%时,共混物的物理机械性能随着增容剂用量的增加而提高,氟橡胶和硅橡胶的相容性得到改善。

环丙基硅烯的理论研究 环丙基硅烯C_3H_5SiH的重排反应及其机理

本文用限制的Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ解析梯度方法在３－２１Ｇ和６－３１Ｇ＾＊水平上对环丙基硅烯的重排反应及其机理进行了从头算研究。以６－３１Ｇ＾＊优化构型作了二级微扰计算，并计算了各构型的频率。在此基础上得到了重排反应的热焓ΔＨ，自由能ΔＧ和平衡常数Ｋ，用Ｅｙｒｉｎｇ过渡态理论计算了反应的速度常数ｋ（Ｔ），应用Ｗｏｏｄｗａｒｄ－Ｈｏｆｆｍａｎｎ规则讨论了环丙基硅烯重排反应过程中端基的旋转机理。

甲基二烯丙基乙氧基硅烷的合成

甲基二烯丙基硅烷是一种重要的有机硅中间体,采用甲基三乙氧基硅烷和烯丙基氯通过格式反应制得。探讨了这个反应的最佳合成条件及各种影响产率的因素,并对产物进行了结构表征。

三氟甲基酰腙与烯丙基硅或烯丙基硼试剂的烯丙基化反应研究

探索了在路易斯酸存在下,三氟甲基酰腙与烯丙基三甲基硅烷或烯丙基硼酸频哪醇酯的烯丙基化反应,高产率地获得了一系列三氟甲基取代的高烯丙基酰肼类化合物.研究结果表明,在三氟甲基酰腙的烯丙基化反应中,烯丙基硼酸频哪醇酯比烯丙基三甲基硅烷的活性高.

烯丙基三甲氧基硅烷封端溶聚丁苯橡胶的合成

以丁二烯和苯乙烯为单体、正丁基锂为引发剂、双四氢糠丙烷为结构调节剂、1,1-二苯基乙烯为"盖帽剂"、烯丙基三甲氧基硅烷(TIOS)为封端剂,采用负离子聚合法合成了TIOS封端的溶聚丁苯橡胶(SSBR)。采用凝胶渗透色谱和核磁共振波谱表征了封端前后SSBR的结构和分子量及其分布,考察了封端反应时间、反应温度、TIOS用量及SSBR分子量对封端效率的影响。结果表明,封端反应时间为30 min、反应温度为60℃、TIOS与正丁基锂摩尔比为2.0及SSBR相对分子质量约为60000时封端效率较高。

特种橡胶助剂烯丙基三乙氧基硅烷合成工艺研究

提出了以镁、三乙氧基氢硅、氯丙烯为原料制备烯丙基三乙氧基硅烷的合成方法。介绍了实验原理。

烯丙基三乙氧基硅烷制备新工艺

以三乙氧基硅烷、氯丙烯和镁为原料,采用格氏试剂法合成烯丙基三乙氧基硅烷。研究了溶剂种类、原料滴加速度、反应时间对反应的影响。结果表明,采用甲基四氢呋喃和三乙氧基硅烷的混合物为溶剂能使格氏反应平稳进行,无爆沸现象发生;较佳原料滴加速度为70 min、较佳反应时间为3.5 h;此时,产品收率达55%,溶剂回收率从52%提高到79%。

特种橡胶助剂——烯丙基三乙氧基硅烷制备工艺的研究

采用格氏反应一步法制备烯丙基三乙氧基硅烷,介绍了反应机理、合成工艺及诸因素对反应的影响。