单质镓存在下的烯丙基碘与羰基化合物的反应研究

研究了在单质镓存在下，烯丙基碘与羰基化合物的反应，该反应条件温和，立体选择性好，合成得到了高产率的β－高烯基醇的化合物。

烯丙基碘和锡与醛的选择加成反应

含活性基团的醛可与烯丙基碘和锡粉直接进行亲核加成反应，得到高烯丙基型的醇。水的存在不利于此反应的进行。与烯丙基溴相比，烯丙基碘反应活性更强，可在短时间内得到较高的产率。

烯丙基碘与锡和醛的选择性加成

烯丙基碘与锡和含有活性基团的醛可进行直接的亲核加成，水的存在不利于此反应的进行．比较了烯丙基碘、烯丙基溴进行反应时的活性，没想了烯丙基锡化物与羰基的加成反应机理．

钼系催化剂合成1,2—聚丁二烯概述

本文论述了钼系催化剂合成1,2—聚丁二烯的特点,总结了各种取代基对催化活性的影响,评述了提高钼系催化剂活性的方法,并对钼系催化剂合成的1,2—聚丁二烯的应用进行了论述。

一种新型聚丁二烯

MoCI_4OR与适当烷基铝组成的催化体系,对丁二烯聚合有很高的催化活性.在聚合温度为70℃、催化剂用量Mo/Bd比为5×10^(-5)时,转化率可达80%以上.聚合温度为30—70℃范围内所得聚合物分子量分布宽度指数为1.5—2.0.烯丙基卤等极性添加剂可以调节聚合物分子量和链结构,以烯丙基碘效果最好;随着烯丙基碘用量的增加,聚合物分子量降低,1,2-链节增多,链结构规整性增加.聚合物基本性能是:1,2-链节含量,88-97%;特性粘数,1.8—6.2(dl/g)玻璃化温度,-10—-27℃;屈服强度,6.5—8.5(kg/cm^2);断裂强度,12—25(kg/cm^2)断裂伸长,1700—2900%.

钼体系聚1,2-丁二烯分子量及其分布

本文用粘度法和GPC法研究了MoCl_4R-i-Bu_2AlOR′催化体系合成的聚1,2-丁二烯的分子量及其分布,发现该体系聚合物分子量分布非常窄,且与聚合温度呈直线关系;利用外推法估计,在-18℃左右该体系有可能引发活性聚合。聚合温度为30—70℃时,聚合物分子量分布宽度指数为1.5—2.0。本文还研究了调节聚合物分子量及其分布的方法,发现烯丙基卤可以大幅度调节聚合物分子量,对分子量分布也有一定的调节作用,其中烯丙基碘的效果最好。

Sn(II,Iv)化合物在不对称合成上的应用

在有机化学中,长期认为Sn(Ⅱ)化合物如氯化锡(Ⅱ)是芳香硝基化合物还原为芳香胺的还原剂。最近几只相继报道了Sn(Ⅱ,Ⅳ)化合物应用于碳——碳键形成的合成,特别是可应用于不对称合成。本文现就Sn(Ⅱ,Ⅳ)在不对称合成的应用作一综述。简介Sn(Ⅱ,Ⅳ)化合物的合成,着重叙述它们在不对称合成上的应用。

C–H allylation of N-aryl-tetrahydroisoquinolines by merging photoredox catalysis with iodide catalysis

A dual catalytic system, combing visible light photoredox catalysis and iodide catalysis, has been developed for the functionalization of inert C–H bonds. By doing so, radical allylation reactions of N-aryl-tetrahydroisoquinolines(THIQs) were realized under extremely mild conditions, affording a wide variety of allyl-substituted THIQs in up to 78% yields.