环氧丙烯酸酯/烯丙基醚体系的光固化动力学

以 2 -乙二醇烯丙基醚 (AE)为活性稀释剂 ,研究了其与环氧丙烯酸酯 (EA)所组成的光聚合体系在光引发剂下的光固化动力学影响因素 .结果表明 :体系的聚合温度越高 ,体系的转化率越低 ;AE含量越大 ,体系的转化率越低 ;自由基 /阳离子混杂引发体系的引发效率明显高于单独使用阳离子或自由基型引发剂的体系 .

N-烯丙基酰胺的环氧化反应

N-烯丙基苯甲酰胺能够与间氯过氧苯甲酸发生反应,以较好的产率生成二氢噁唑,这一产物可能是从最初形成的N-环氧乙烷基甲基苯甲酰胺通过分子内的开环加成反应而产生.

烯丙基氧七元瓜环固相微萃取纤维联用气相色谱同时检测蔬菜中的有机氯与有机磷农药残留

以烯丙基氧七元瓜环(Q7-OCH 2CH‖CH 2)和端羟基聚二甲基硅氧烷(OH-PDMS)为固定相,γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)为偶联试剂,利用溶胶-凝胶方法和自由基交联技术首次制备了PDMS/Q7-OCH 2CH‖CH 2涂层的固相微萃取纤维,建立了PDMS/Q7-OCH 2CH‖CH 2 SPME纤维-气相色谱(GC)/氢火焰离子化检测器(FID)对蔬菜中10种有机氯、有机磷农药残留同时检测的分析方法。结果显示,10种农药的检出限(LOD)为0.01~0.08 mg/kg,定量下限(LOQ)为0.03~0.26 mg/kg,富集倍数为14~67倍。低、中、高3个水平下的平均回收率(n=3)为61.3%~120%,日内及日间精密度(RSD)为4.6%~9.9%(n=5,50 mg/kg)。方法灵敏、简便,可满足蔬菜中有机氯、有机磷农残同时测定的要求。

烯丙基聚烷氧基环氧醚的制备及其性能

针对烯丙基聚烷氧基环氧醚中存在催化剂和钾钠离子含量高,导致制备的三元共聚嵌段硅油反应活性差的问题,研究了在无相转移催化剂的条件下制备烯丙基聚烷氧基环氧醚的方法,表征了产物的结构,分析了制备条件对产物pH值与环氧指数的影响;以其为原料制备了三元共聚嵌段硅油,并对棉织物进行柔软整理,分析了整理后织物的亲水性、手感及物理力学性能。结果表明:当原料烯丙基聚氧乙烯醚、环氧氯丙烷和氢氧化钠的量比为1∶2.5∶1.5,冰醋酸的添加量是过量氢氧化钠的1.1倍时,产物烯丙基聚烷氧基环氧醚的环氧指数为1.77 mol/kg,pH值小于7,精制后钾钠离子含量可降低到5μg/g以下;织物经过硅油整理后具有较好的亲水性,当整理液质量浓度为30 g/L时,毛效达到7.3 cm,手感评级达到4.7级以上,织物整体性能有所提高。

氮-氧烯丙基正离子与硝酮的[3+3]环加成构建1,2,4-氧二嗪农-5-酮衍生物

1,2,4-氧二嗪农-5-酮是一类十分重要杂环结构单元,广泛存在于许多农药和医药分子中。采用原位产生氮-氧烯丙基正离子与硝酮[3+3]偶极环加成的合成方法来构建此结构单元,在无机碱Na2CO3作用下,以高收率、高选择性和优异的官能团相容性制备出1,2,4-氧二嗪农-5-酮类衍生物。该反应操作简单,条件温和,区域选择性高。

氮氧烯丙基阳离子环加成反应的最新进展

碱性作用下由α-卤代羟肟酸酯原位形成的氮氧烯丙基阳离子作为1,2-或1,3-偶极子参与的环加成反应,条件温和,成本低廉,操作简单,已成为近年来化学合成研究领域的一大热点。本文综述了其环加成反应领域的最新进展。

N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺片剂的GC/MS检验

目的建立N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺的气相色谱-质谱(GC/MS)定性分析方法。方法未知片剂样品用甲醇超声溶解,吸取上清液采用气相色谱-质谱(GC/MS)联用仪检测。结果测得未知组分(t R=10.45min)的质谱特征碎片峰(m/z)信息为110.1(基峰)、270.1、174.1、160.1、145.0、130.1和117.1。查阅资料并对该组分的质谱图谱进行解析,鉴定为N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺,属于色胺类化合物。结论该方法简单,准确,可用于N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺的鉴定。

烯丙基缩水甘油醚的合成研究

通过苄基三乙基氯化铵的相转移催化作用，过量的环氧氯丙烷与烯丙醇在氢氧化钠水溶液中反应，合成了烯丙基缩水甘油醚，研究了反应时间、温度、碱用量、催化剂用量及环氧氯丙烷用量对产物收率的影响．

烯类化合物共聚改性双马来酰亚胺树脂的研究

针对环氧树脂改性双马来酰亚胺(BMI)树脂耐热性有较大降低的缺点,用端烯类化合物共聚的方法改性BMI树脂。采用的烯类共聚单体有3,3’-二烯丙基-4,4-二酚基丙烷(DABPA)、邻苯二甲酸二烯丙基酯(DAP) 和环氧丙烯酸酯(VE)。改性BMI树脂浇铸体及其复合材料的性能研究表明,国产原料BMI/DABPA树脂的韧性低于Ciba-Geigy的XU292,但固化后处理温度降低了20℃。采用二胺扩链改性可提高BMI/DABPA树脂的韧性,适量的DAP能改善BMI/DABPA树脂的工艺性。VE改性BMI树脂的固化活性较高,最高固化温度可降低到180℃。VE改性BMI树脂与碳纤维的界面粘接良好,复合材料具有较高的耐热性,200℃下弯曲强度保持率在70%以上,短梁剪切强度保持率在60%以上。

γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷的合成研究

以三甲氧基氢硅与烯丙基缩水甘油醚为原料，在氯铂酸-N，N-二甲基苯胺一异丙醇溶液为催化剂下硅氢加成反应得γ-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷，讨论了影响硅氢加成反应的主要因素，并得出了最佳合成工艺条件：催化剂用量为4×10^-6、反应温度95℃～105℃、反应时间为1．5h、原料配比三甲氧基氢硅／烯丙基缩水甘油醚摩尔比为1．05，在此条件下γ-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷的收率达89．3％。

苯甲醛不对称烯丙基化反应研究

对D-(-)-酒石酸异丙酯修饰的烯丙基硼试剂与苯甲醛的不对称烯丙基化反应机理进行了研究.反应中间体和过渡态进行B3LYP/6-31G(d,p)全优化,发现主要经六元环椅式过渡态生成手性烯丙基羟基化合物.由相对反应速率理论,预测的主产物构型与实验的R-手性醇相吻合.

环氧反（式）丁烯二酸（环氧富马酸）树脂的合成及表征

通过在通用型树脂Epidian 5中添加酸式烯丙基顺丁烯二酸得到了新型的环氧反式丁烯二酸(环氧富马酸)和环氧顺丁烯二酸(环氧马来酸)。本文就其合成及性能进行了初步的探讨。该树脂的合成一般有一步法和二步法．对工种方法所制得树脂的性能进行了比较，结果表明，在不饱和树脂的合成过程中，使用烯丙基醇能够有效地提高体系的性能。例如，环氧富马酸树脂的玻璃化转变温度超过了100℃，同时环氧马来酸树脂的玻璃化转变温度也高于70℃。所得到的树脂体系具有很好的耐化学性。

新型改性环氧丙烯酸酯预聚物合成及性能研究

利用1,5-己二烯-3,4-二醇(DVG)与烯丙基丁二酸酐(ASH)的酯化产物对环氧树脂进行改性,再与丙烯酸酯化,制得低黏度同时柔韧性较好的改性环氧丙烯酸酯预聚物。对合成改性环氧丙烯酸酯的反应温度、投料比、阻聚剂的选择及用量、催化剂的用量进行了研究,得出最佳反应条件。并讨论了不同组分配比对涂膜固化性能的影响。

巯基-烯/环氧光-热双重固化体系的制备与表征

通过光引发的巯基-烯点击化学反应和热引发的环氧开环反应制备了以烯丙基环氧树脂(DADGEBA)为基体树脂的巯基-烯/环氧杂化材料。通过实时红外(RT-FTIR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)跟踪了双固化反应过程,以及不同官能度硫醇化合物对光聚合反应速率和转化率的影响。采用动态机械热分析(DMA)、热失重分析(TGA)和拉伸性能测试方法对烯丙基环氧树脂的光固化、热固化和光-热双固化3种固化材料的热力学性能和机械力学性能进行了对比研究。结果表明,烯丙基环氧树脂光-热双固化反应结合了光固化和热固化的优点,固化物的拉伸强度可以达到48 MPa,断裂伸长率为15%,玻璃化转变温度(T_g)为68℃,失重5%的热分解温度为343℃。

1,3-二[3-(环氧乙基甲氧基)丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成

采用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚为原料,以氯铂酸为催化剂,以四氢呋喃为溶剂,在温和条件下经硅氢加成合成了1,3-二[3-(环氧乙基甲氧基)丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。产物经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征。考查了催化剂用量、反应温度、溶剂、原料摩尔比和反应时间等因素对反应转化率的影响。当1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:3,催化剂用量为1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量的0.016%,在0-10℃下于四氢呋喃溶剂中搅拌反应12 h,产物摩尔转化率可达89.5%。

3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇辅助CO2与烯丙基缩水甘油醚偶联反应

以烯丙基缩水甘油醚（AGE）、CO2为原料,以3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇（BTFP）为活化剂,以四丁基溴化铵（TBAB）为有机分子催化剂,经偶联反应合成4-烯丙氧甲基-1,3-二氧环戊-2-酮（AGC）。对四丁基季铵盐和活化剂种类进行了筛选,考察了反应温度、活化剂BTFP与催化剂TBAB用量、反应压力、反应时间对产物收率的影响,并提出了可能的反应机理。采用GC-MS、FTIR、NMR对目标产物进行了表征。结果表明：BTFP用量为AGE物质的量的2.0%,TBAB用量为AGE物质的量的2.0%,无需任何反应溶剂,在90℃、0.5 MPa CO2压力下反应18 h,AGC收率可达96.5%。

水悬浮体系中α,β-环氧酮类化合物的合成研究

在水悬浮体系中使用三氯异氰尿酸/碱氧化体系对α,β-不饱和酮化合物进行环氧化和对烯丙基醇类化合物进行直接氧化-环氧化制备α,β-环氧酮,考察了表面活性剂、碱等因素对反应的影响.反应无需有机溶剂,对于大部分的烯酮和烯丙基醇反应可以在数小时内完成,产率良好.

(-)-顺-1,2-环氧丙基磷酸(+)苯乙胺生产工艺的优化研究及应用

在剖析Glamkowski法化学合成磷霉素钠中 (- ) -顺 - 1,2 -环氧丙基磷酸 (+)苯乙胺制备工艺弊端的基础上 ,设计了工艺优化方案。通过试验筛选并确定了 (- ) -顺 - 1,2 -丙烯磷酸与乙醇的混合物最适宜的过滤装备与过滤介质 ,完全分离出钯炭催化剂 ,减少了损失 ,杜绝了副产物的产生 ;从 2 0余种调节剂中筛选并确定了最适宜的调节剂及其配比 ,消除了低沸点杂质对环氧化反应的影响 ,割除了浓缩过程 ,使生产周期大幅度缩短 ,降低了能源的消耗 ,实现了安全生产 ;试验产品经严格的质量检测 ,证明质量稳定可靠。该工艺优化研究在实际生产中应用 ,月降低成本达到 6 .2万元 ,月减少COD排放 2 4t。

聚醚-环氧/氨基硅油的合成与应用

以烯丙基聚醚/烯丙基环氧化合物,含氢氨基硅油为主要原料,在铂催化剂的作用下,合成聚醚-环氧/氨基硅油;并对其应用性能进行了测试。结果表明:采用该硅油处理的织物手感柔软、滑爽,具有良好的使用效果。

环氧-聚醚端基改性硅油合成与工艺研究

以烯丙基聚醚(F-6)、环氧氯丙烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷为原料制得环氧基烯丙基聚醚二硅氧烷。在碱性条件下,八甲基环四硅氧烷(D4)开环缩合,与环氧基烯丙基聚醚二硅氧烷反应合成环氧-聚醚端基改性硅油。1 H-NMR表明成功合成目标产物,讨论了物料比、反应温度、反应时间和催化剂用量对产物性能的影响,确定最佳工艺:环氧基烯丙基聚醚二硅氧烷与D4质量配合比为1∶1,催化剂用量为0.7%(wt,质量分数),60℃,反应3h,制得的环氧-聚醚端基改性硅油,收率达到78%。