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气相中烯丙基负离子与N_2O的反应机理
被引量:
4
1
作者
刘乐燕
耿志远
+2 位作者
赵存元
王永成
李朝晖
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2007年第2期217-222,共6页
采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CH...
采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CHCNN-+H2O和CH2CCH-+N2+H2O,其中生成cis-CH2CHCNN-和trans-CH2CHCNN-的两条通道为相互竞争的主反应通道,计算结果与实验相吻合.同时利用传统的过渡态理论,计算了各反应通道在298K时,速控步骤的反应速率常数k(T).
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关键词
烯丙基负离子
反应机理
二阶微扰理论(MP2)
过渡态理论
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职称材料
有机硅化合物的不对称合成反应
被引量:
1
2
作者
王东
《有机化学》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2001年第11期1090-1094,共5页
介绍了'碳中心'手性有机硅化合物的合成,以及在烯丙基硅烷与醛的Hosomi-Sakurai反应和α-烯丙基硅碳负离子与醛的反应中的应用.提出并实践了两条提高对映选择性的途径.烯基硅醇的不对称环氧化反应扩展了Sharpless反应的适用范围...
介绍了'碳中心'手性有机硅化合物的合成,以及在烯丙基硅烷与醛的Hosomi-Sakurai反应和α-烯丙基硅碳负离子与醛的反应中的应用.提出并实践了两条提高对映选择性的途径.烯基硅醇的不对称环氧化反应扩展了Sharpless反应的适用范围,为合成光活性的具简单结构的环氧化合物提供了一条简易的途径.
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关键词
手性有机硅化合物
Hosomi-Sakurai反应
α-
烯
丙基
硅碳
负离子
烯
基硅醇
Sharpless不对称环氧化反应
不对称合成
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职称材料
题名
气相中烯丙基负离子与N_2O的反应机理
被引量:
4
1
作者
刘乐燕
耿志远
赵存元
王永成
李朝晖
机构
西北师范大学化学化工学院
出处
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2007年第2期217-222,共6页
基金
甘肃省自然科学基金(329051-A25-021)资助项目
文摘
采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CHCNN-+H2O和CH2CCH-+N2+H2O,其中生成cis-CH2CHCNN-和trans-CH2CHCNN-的两条通道为相互竞争的主反应通道,计算结果与实验相吻合.同时利用传统的过渡态理论,计算了各反应通道在298K时,速控步骤的反应速率常数k(T).
关键词
烯丙基负离子
反应机理
二阶微扰理论(MP2)
过渡态理论
Keywords
Allyl anion
Reaction mechanism
Second-order Moller-Plesset perturbation theory (MP2)
Transition state theory
分类号
O643.12 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
有机硅化合物的不对称合成反应
被引量:
1
2
作者
王东
机构
中国科学院化学研究所分子科学中心
出处
《有机化学》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2001年第11期1090-1094,共5页
基金
国家自然科学基金
文摘
介绍了'碳中心'手性有机硅化合物的合成,以及在烯丙基硅烷与醛的Hosomi-Sakurai反应和α-烯丙基硅碳负离子与醛的反应中的应用.提出并实践了两条提高对映选择性的途径.烯基硅醇的不对称环氧化反应扩展了Sharpless反应的适用范围,为合成光活性的具简单结构的环氧化合物提供了一条简易的途径.
关键词
手性有机硅化合物
Hosomi-Sakurai反应
α-
烯
丙基
硅碳
负离子
烯
基硅醇
Sharpless不对称环氧化反应
不对称合成
Keywords
'carbon centered' chiral organosilicon compound
Hosomi-Sakurai reaction
alpha-silylallyl carbanion
alkenylsilanol
sharpless asymmetric epoxidation
分类号
O627.41 [理学—有机化学]
O621.34 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
气相中烯丙基负离子与N_2O的反应机理
刘乐燕
耿志远
赵存元
王永成
李朝晖
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2007
4
下载PDF
职称材料
2
有机硅化合物的不对称合成反应
王东
《有机化学》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2001
1
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职称材料
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