烯丙基卤和锡与醛、酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴或烯丙基碘和锡能以较高的产率与含有羟基、酚羟基、硝基、溴等活性基团的羰基化合物作用合成相应的高烯丙基醇.文中讨论了不同卤素以及溶剂性质、水的含量对反应的影响.

烯丙基溴化钐与羰基化合物反应合成高烯丙基醇

高烯丙基醇是有机合成中的一类非常重要的中间体, 以烯丙基金属试剂与羰基化合物加成反应为其主要合成方法[1,2], 常用的金属烯丙基化合物有烯丙基锂(镁、锌、硼、铟、硅、锡、钛)等.

烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐 ,烯丙基溴化钐再与α ,β 不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇 .烯丙基溴化钐与α ,β 不饱和醛、酮发生 1,2 加成反应 ,其与α ,β 不饱和酮的反应几乎定量进行 ,表明该反应具有很好的区域选择性 .产物的结构通过IR 。

烯丙基转移反应合成直链高烯丙基醇

研究了不同脂肪族和芳香族醛与6-甲基-6-苯基-7-烯-1,5-辛二醇的烯丙基转移反应,同时考察了溶剂对反应的影响.结果发现,在In(OTf)3催化下,以甲苯为溶剂,由脂肪族醛合成的直链高烯丙基醇较芳香族醛具有较高的产率和较好的选择性,所得产物结构经1H NMR,13C NMR,IR,HRMS表征.

水相中铟促进下支链高烯丙基醇的合成

通过铟促进下醛与2-苯基-4-溴-2-丁烯在水相中经烯丙基化反应合成一系列的支链高烯丙基醇,产率较高,反应条件温和.

锡粉促进无溶剂“一锅法”高烯丙基醇的合成研究

本文报道了无溶剂条件下锡粉促进Barbier-type羰基化合物的烯丙基化反应.以锡粉、羰基化合物和烯丙基溴为原料"一锅法"成功地合成了一系列高烯丙基醇.此方法操作简单,反应条件温和,产率高,避免使用有机溶剂和有毒的有机锡试剂,符合绿色化学要求.

金属铟促进下有机相中合成高烯丙基醇

主要研究了以四氢呋喃作为反应溶剂,三甲基氯硅烷作为活化剂,金属铟促进下醛与烯丙基溴生成高烯丙基醇的反应。讨论了三甲基氯硅烷的用量及了不同反应底物对反应的影响,得出反应的最佳条件是三甲基氯硅烷与醛的比2/1,并且发现只有吸电子基及卤素取代的芳香醛反应速度较快,收率好,其它醛的反应较复杂。

高烯丙基醇和高炔丙基醇的无溶剂合成

在活化锌粉的促进下,通过羰基化合物的烯丙基化和炔丙基化反应,实现了高烯丙基醇和高炔丙基醇的快速无溶剂合成,收率72%～88%.产物的结构经1H NMR, MS和元素分析确证.

S36-25 烯丙基醇的制备Miyamoto H等

芳香或脂肪族醛与烯丙基溴于水中在铋和NH4Cl作用下室温反应生成相应的烯丙基取代的仲醇。苯甲醛或甲基苯甲醛收率87％～98％。硝基苯甲醛收率53％～69％。氯代苯甲醛不反应。脂肪族醛的产物收率中等。

Zn/AlCl_3对高烯丙基醇无溶剂合成的影响

在室温无溶剂条件下,Zn/AlCl3能够促进芳香醛和烯丙基溴发生烯丙基化反应合成高烯丙基醇,该方法具有环境友好、操作简便、产率高等特点.产物的结构经IR和1H NMR确证.

钯催化的烯丙基取代反应中烯丙基醇的高效活化

由于烯丙基醇的碳-氧键较为惰性,烯丙基醇的高效活化是烯丙基取代反应研究中的一个重要方向.近年来,非经典的外加酸活化以及无外加活化剂条件下烯丙基醇的高效活化及取代反应得到了快速发展,为烯丙基醇的高效活化提供了新的研究思路.根据烯丙基醇的活化方式及机制对这些研究进展进行了简要论述.

钯催化下稳定磷叶立德与烯丙基醇的脱水偶联反应

报道了钯催化下酮基稳定的磷叶立德与烯丙基醇一锅法的烯丙化-Wittig 反应.研究表明,在 5 mol%四(三苯基膦)钯和 20 mol%硼酸的共催化下,以 52%~95%的收率得到官能化 1,4-二烯化合物.该方法还可以进一步拓展到酯基以及氰基稳定的磷叶立德来合成对应的 1,4-二烯化合物.

树枝状聚酯多元醇的烯丙基末端改性

在三乙胺作催化剂的情况下 ,树枝状聚酯多元醇与丁二酸酐作用生成树枝状聚酯多元醇丁二酸单酯 ;后者在相转移催化下 ,与氯丙烯在弱碱条件下进行成酯反应 ,合成了未见文献报道的树枝状聚酯多元醇丁二酸烯丙基酯化产物 ;羟基酯化率为 80 %。

芳基亚磺酸钠和烯丙基醇反应得β-芳基酮或醛

烯丙基醇和芳基亚磺酸钠（1.2 mmol）在二噁烷中,三氟乙酸钯[Pd（TFA）2,10 mol%]催化下,加入配体4,7-二甲基-1,10-邻二氮杂菲（20 mol%）和氧化剂三氟乙酸铜水合物[Cu（TFA）2·x H2O,0.5 eq],100℃下反应20 h,可得到相应的b-芳基酮或醛。24例收率39%~85%,当芳基为杂芳基时,反应不能发生;当烯丙基醇的1位为噻吩基时,收率仅25%。

一种用于生产单羟基官能化的二酸酯及其烯丙基醇盐的生产方法及其应用

本发明涉及一种用于生产单羟基官能化的二酸酯及其烯丙基醇盐制备方法,其特征在于:a)次膦酸源(Ⅰ)是与烯烃(Ⅳ)在催化剂的存在下,发生反应产生一个烷基膦酸、盐或酯(Ⅱ),b)得到的烷基膦酸盐或酯(Ⅱ)及其与化合物(Ⅴ)在催化剂B存在下,反应产生一个单羟基官能化的二烷基酸衍生物(Ⅲ),其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9是相同或不同的且彼此相互独立,在其他方面,H。

一种烯丙基醇烷氧基化物的制备工艺

一种烯丙基醇烷氧基化物的制备方法,通过一个或多个具有至少一个活性氢原子与在一个或多个碱性催化剂存在下,反应器液相不饱和氧化烯发酵剂制备聚醚醇的方法,其中的一个或一个以上的亚烷基氧化物是这样的在10个反应器,反应液中未反应的氧化烯浓度。

透明成核剂1,3-2,4-二(对甲基亚苄基)-1-烯丙基山梨醇的合成

以HBr醇水溶液为溶剂，用金属催化葡萄糖烯丙基化，合成了中间产物1-烯丙基山梨醇，再与对甲基苯甲醛经醇醛缩聚合制备了1,3-2,4-二（对甲基亚苄基）-1-烯丙基山梨醇，分别考察了金属催化剂种类、HBr醇水溶液浓度、乙醇用量、反应温度以及反应时间等对产物收率的影响，并对产物结构进行了表征。结果表明：以Sn粉为催化剂，HBr醇水溶液浓度为0.5mol/L，乙醇体积分数为10%，室温条件下反应48h，产物收率最高可达55.4%；所得产物的熔点为275.00～278.00℃。

2-甲基烯丙基氯水解动力学研究

2-甲基烯丙基氯与碱作用水解生成2-甲基烯丙基醇,同时产生副产物二-(2-甲基烯丙基)-醚。为了获得该水解反应动力学数据,以2-甲基烯丙基氯和氢氧化钠水溶液为原料,在反应温度343.15~363.15 K、排除传质影响的条件下进行实验。结果表明,2-甲基烯丙基氯水解反应在水相中进行,它和氢氧化钠反应的表观活化能为98.25 kJ·mol^-1,指前因子为3.101×10^11 L·mol^-1·min^-1;形成二-(2-甲基烯丙基)-醚的副反应表观活化能为83.89 kJ·mol^-1,指前因子为5.024×10^10 L·mol^-1·min^-1。

端烯丙基超支化聚醚多元醇的制备及表征

以三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂、自制双金属氰化络合物(DMC)为催化剂、环氧丙烷(PO)与缩水甘油开环聚合制备端羟基超支化聚醚多元醇(HTHP);然后与烯丙基缩水甘油醚(AGE)、PO反应制备端烯丙基超支化聚醚多元醇。讨论了HTHP与PO的质量比(RHTHP/PO)、AGE与PO的质量比(RAGE/PO)、DMC催化剂加入量对聚合反应的影响,采用红外谱图和核磁谱图对产物进行表征。结果表明,增加RHTHP/PO有利于缩短诱导期和聚合反应时间,同时可增加收率;当RAGE/PO为1∶20时,收率最高;DMC催化剂最佳质量分数为200×10-6;表征证实了端羟基超支化聚醚多元醇中成功引入了双键,合成了端烯丙基超支化聚醚多元醇。

锌或锡参与下末端环氧化合物的选择性烯丙基化反应

烯丙基溴和金属锌或锡可成功地将末端环氧化合物1-锅法合成高烯丙基醇2和双高烯丙基醇3。还研究了环氧化合物取代基的影响,并提出了此烯丙基化的反应途径。