烯丙基醚改性不饱和聚酯的合成

用对苯二甲酸二甲酯、丙二醇、马来酸酐以及三羟甲基丙烷二烯丙基醚合成了空干性不饱和聚酯 ,探讨了合成反应的条件 ,并与邻苯型、间苯型树脂作比较。

烯丙基醚改性不饱和聚酯树脂的空干性能研究

本文研究了氧气氛围中苯乙烯、烯丙基醚的氧化聚合机理和苯乙烯与烯丙基醚的氧化共聚机理 ,对烯丙基醚的空干性机理进行较为深入阐述 ,并应用差热扫描仪、扫描电镜、热谱仪和红外光谱仪等仪器和手段 ,探讨了不同饱和酸骨架和烯丙基醚含量对树脂性能的影响。

三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯改性硅油的合成与表征

以三羟甲基丙烷单烯丙基醚和辛酰氯为原料,用酰氯法合成了三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯,然后将其与低含氢硅油反应,制备了三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯改性硅油,并对产物和中间体进行了分析与表征。红外光谱和核磁共振的表征证实了辛酸酯及其改性硅油的结构;热失重分析结果表明该辛酸酯改性硅油在170~350℃时性质较稳定。

含马来酰亚胺和烯丙基醚的苯并噁嗪的合成与性能

合成了3-（4-烯丙氧基）苯基-3,4-二氢-6-（N-马来酰亚胺）-1,3-苯并噁嗪（AMB）,用FT-IR、1H-NMR和EA对其结构进行了表征。与传统的3-苯基-3,4-二氢-（N-马来酰亚胺）-1,3-苯并噁嗪（MIB）相比,AMB的分子结构中多了一个烯丙基醚基团。AMB可溶于丙酮、甲醇、氯仿、四氢呋喃等普通有机溶剂,熔点115℃。用DSC和TGA对AMB和MIB的热聚合行为进行了比较,发现烯丙基醚官能团引入后的AMB熔点更低;于氮气条件下,150℃热处理AMB,可大幅度地降低热处理产物的再次热聚合温度,从而使其在相对低的温度下（150℃~200℃）得到充分的固化;AMB固化产物的热稳定性比MIB更好,5%热失重温度（T5）从375℃上升到449℃,800℃残炭率从56%上升到65%。

凹凸棒负载KF催化合成乙二醇烯丙基醚

采用浸渍法制备氟化钾/凹凸棒（KF/ATP）固体碱催化剂,催化丙烯醇与环氧乙烷（EO）反应合成乙二醇烯丙基醚。考察了催化剂焙烧温度、KF负载量对催化性能的影响,采用X射线衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、Hammett指示剂法等手段对催化剂进行表征。结果表明：焙烧温度为400℃,KF负载量为30%时,生成的活性组分K2MgF4均匀分散在ATP表面,K2MgF4与KF的协同作用使得催化剂对烯丙醇和EO反应的催化活性最高。KF/ATP固体碱催化剂用于催化合成乙二醇丙烯基醚的最佳工艺条件为：反应温度100℃,反应压力为0.20-0.35 MPa,催化剂用量为1.5%,n（丙烯醇）：n（EO）为5：1,反应时间为2 h,EO转化率达97.5%。

烯丙基醚改性光固化聚氨酯丙烯酸酯

合成了共混、悬挂和封端的 3种烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸酯 (PUAE) ,通过DPC、FTIR比较了它们在UV固化过程中抗氧抑制作用。发现在空气条件下 ,光固化速率大小依次为悬挂型PUAE >封端型PUAE >共混型PUAE。在N2 气气氛下光固化转化率随着烯丙基醚含量的增大而减少 ,而在空气中的结果则相反 ,表明烯丙基醚在自由基光固化过程中具有抗氧抑制的作用。FTIR结果显示烯丙基醚双键在空气中的转化率比在N2 气中明显提高 ,而丙烯酰氧基双键从N2 气中的 75 %减少到空气中的 6 0 %左右。TGA结果表明 ,共混型的PUAE在 118 74℃出现 1个失重峰 。

相转移催化法合成双酚A二烯丙基醚的研究

本文分别用四丁基溴化铵和苄基三乙基氯化铵作相转移催化剂．氢氧化钠水溶液作缚酸剂，研究了溶剂种类，相转移催化剂种类和用量。

烯丙基醚的合成技术研究

介绍了几种多元醇烯丙基醚的不同合成方法 ,并将各种方法及产物性能进行了对比。结果表明 ,用烯丙醇与环氧乙 (丙 )烷开环反应合成二元醇单烯丙基醚 ,工艺简单 ,反应时间短 ,收率高 ,产物性能好 ,成本低 。

二乙二醇单烯丙基醚的合成新工艺

以二乙二醇、氯丙烯、氢氧化钠为原料,四丁基氯化铵为相转移催化剂,不引入其他溶剂,经Williamson成醚法合成了二乙二醇单烯丙基醚[2-(2-烯丙氧基乙氧基)-乙醇]。用红外吸收光谱和1H核磁共振谱对二乙二醇单烯丙基醚进行了表征。研究了反应时间、反应温度、原料摩尔比、碱用量、催化剂用量对目标产物收率的影响,得到较优的操作条件为:反应时间3h、反应温度80℃、n(二乙二醇)∶n(氢氧化钠)∶n(氯丙烯)=6∶1.2∶1、催化剂用量为氯丙烯质量的5%。在此条件下,收率达86.7%,纯度为99.2%。

二对烯丙基醚苯甲酸对苯二酚酯液晶的合成与表征

以烯丙基溴、对羟基苯甲酸乙酯和对苯二酚为原料合成了二对烯丙基醚苯甲酸对苯二酚酯(p-PDAB).用DSC,1H-NMR,IR,POM和XRD对其进行了表征,证明该化合物熔点为160℃,清晰点为245℃,为近晶型液晶.

双酚A二烯丙基醚的纯化研究

本文用甲醇一水、甲苯－NaOH水溶液和四氯化碳－NaOH水溶液三种体系处理工业级双酚A二烯丙基醚，研究了每种体系的处理效果和方法的可行性，结果表明，四氯化碳－NaOH水溶液对双酚A二烯丙基醚的提纯效果较好，方法易于实施。

三羟甲基丙烷烯丙基醚二辛酸酯改性硅油的合成

以低含氢硅油(SH)和三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯(AEDD)为原料,甲苯为溶剂,H2Pt Cl6为催化剂,合成了一种新型的有机酯改性硅油——三羟甲基丙烷烯丙基醚二辛酸酯改性硅油(SE),其结构经1H NMR和FT-IR表征。考察了甲苯用量、物料比r[n(AEDD)∶n(SH)]、反应温度、反应时间和H2Pt Cl6用量对SH转化率的影响。结果表明,在最优反应条件[AEDD 0.1 mol,r=1.1,甲苯90 m L,H2Pt Cl68 g,于100℃反应6 h]下,SH转化率85%。

烯丙基酯和烯丙基醚的固相合成研究

常温下,聚苯乙烯负载硒溴、烯烃和无水羧酸盐或醇在二氯甲烷作溶剂的混合非均相体系中反应得到聚苯乙烯负载硒醚树脂;常温下将该负载型的硒醚树脂用过量的30%双氧水处理制得相应的烯丙基酯或烯丙基醚.该方法操作简便(过滤、洗涤),产率较高(75%～85%),粗产物不需进一步分离则具有较好的纯度(88%～93%).

环氧丙烯酸酯/烯丙基醚体系的光固化动力学

以 2 -乙二醇烯丙基醚 (AE)为活性稀释剂 ,研究了其与环氧丙烯酸酯 (EA)所组成的光聚合体系在光引发剂下的光固化动力学影响因素 .结果表明 :体系的聚合温度越高 ,体系的转化率越低 ;AE含量越大 ,体系的转化率越低 ;自由基 /阳离子混杂引发体系的引发效率明显高于单独使用阳离子或自由基型引发剂的体系 .

2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚的合成

以环己酮、甲醛为原料在碱催化下经羟醛缩合,康尼扎罗两步反应制得中间体2,2,6,6-四羟甲基环己醇。此化合物在季铵盐相转移催化下与氯丙烯反应生成2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚。用红外光谱1、3C和1H核磁共振谱对2,2,6,6-四羟甲基环己醇和2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚进行了表征。探讨了反应温度,催化剂用量,物料物质的量比等对2,2,6,6-四羟甲基环己醇和2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚产率的影响。结果表明,合成2,2,6,6-四羟甲基环己醇的适宜条件为:n(碱)∶n(甲醛)∶n(环己酮)=1.25∶5.5∶1,羟醛缩合反应温度和反应时间分别为10℃和1 h,康尼扎罗反应温度和时间分别为40℃和1.5 h;合成2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚的适宜条件为:n(氢氧化钠)∶n(氯丙烯)∶n(2,2,6,6-四羟甲基环己醇)=9∶10∶1,相转移剂用量为10%(以2,2,6,6-四羟甲基环己醇质量为基准),反应温度和时间分别为80℃和120 h,2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚产率为58.3%。

响应面法优化季戊四醇三烯丙基醚合成

以季戊四醇、氢氧化钠和氯丙烯为原料,在相转移催化剂作用下,经Williamson醚化反应合成季戊四醇三烯丙基醚。采用响应面法探讨了反应温度、NaOH的质量分数和催化剂四丁基溴化铵用量等因素对产品收率的影响,并建立了相应的预测模型。结果表明:NaOH的质量分数和催化剂四丁基溴化铵用量这两个因素对收率影响显著,温度和催化剂四丁基溴化铵的用量交互效应影响显著。得到了季戊四醇三烯丙基醚合成的最适宜工艺条件:四丁基溴化铵作催化剂,反应温度为78.0℃、NaOH的质量分数为54.9%、催化剂与三羟甲基丙烷的质量之比为11.1%时获得最高收率70.2%。

NH_4C1·CrO_3对烯丙基醚和苄基醚的选择性氧化成酯的研究

本文报道了NH_4Cl·CrO_3(简称ACC)在无溶剂反应条件下,以较好的产率,将烯丙基醚或苄基醚选择性地氧化成相应的酯。

1,3-丙二醇单烯丙基醚的合成工艺优化

以1,3-丙二醇、氢氧化钾和烯丙基氯为原料,1,3-丙二醇自身作反应介质,在相转移催化剂四丁基溴化铵作用下合成了1,3-丙二醇单烯丙基醚。讨论了反应物料摩尔比、碱加入量、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对产品收率的影响。采用三因素五水平的响应面分析法对工艺条件进行了优化,得到了合成的最佳工艺条件。结果表明,四丁基溴化铵为烯丙基氯质量的5%,n(1,3-丙二醇)∶n(KOH)∶n(烯丙基氯)=6.3∶1.2∶1,反应温度72℃,反应时间3 h时,收率可达82.48%。通过对1,3-丙二醇的回收套用大大降低了成本。该工艺具有毒性小、副产少、反应时间短、收率高的优点。

烯丙基醚葡萄糖苷的制备和表征

以对甲苯磺酸为催化剂,葡萄糖和二乙二醇单烯丙基醚反应制备了二乙二醇单烯丙基醚葡萄糖苷。考察了反应物配比、反应时间、反应温度和催化剂用量对糖苷聚合度的影响。结果表明:n(葡萄糖)∶n(二乙二醇单烯丙基醚)=1∶4,催化剂用量为葡萄糖质量的3.2%,反应温度110℃,反应时间5h的条件下所得产品平均聚合度可达到1.06。

水相合成四溴双酚A-双烯丙基醚的研究

主要研究了在相转移催化剂存在下,水作溶剂,合成四溴双酚A-双烯丙基醚的新工艺。并讨论了温度、反应时间、催化剂等因素对反应的影响,得到了最优化的合成工艺。