烯丙基醚化酚醛树脂/双马来酰亚胺共聚物性能的研究

研究了烯丙基醚化酚醛树脂（ＡＥＮｓ）与双马来酰亚胺（ＢＭＩ）共聚物的热稳定性、力学性能和电性能。结果表明，当使用醚化程度为５０％左右的ＡＥＮ时，共聚物的综合性能较好。这种共聚物在空气中的开始失重温度为３５７℃，在氩气中８００℃时的炭化产率为３８．３％。用该共聚物制成的玻璃布层压板在室温下的弯曲强度为３９６ＭＰａ，于２５０℃老化２００ｈ后，弯曲强度保持９６％。层压板的体积电阻率在室温下为３．１５×１０１４Ωｃｍ，在１８０℃下为５．１３×１０１３Ωｃｍ。

烯丙基醚化程度对BMI改性PF模塑料性能的影响

先将线性酚醛树脂(PF)烯丙基醚化,再用双马来酰亚胺(BMI)改性烯丙基醚化的线性PF(AEN),得到AEN/BMI共聚物(BAN),通过傅立叶变换红外光谱、凝胶化时间和差示扫描量热分析分别分析了BAN的结构和固化工艺,测试了不同烯丙基醚化程度的BAN模塑料的耐热性、电性能和力学性能。结果表明,当固化剂为六次甲基四胺时,模压温度为160℃、后处理工艺为140℃/1 h+150℃/1 h+160℃/2 h、烯丙基醚化程度为36.5%时,BAN模塑料的综合性能最佳。

加成固化型烯丙基线形酚醛树脂研究

采用烯丙基氯与线形酚醛树脂(Novolac)反应,制得烯丙基醚化酚醛树脂(AEN),并于高温下使AEN通过Claisen重排转变为烯丙基线形酚醛树脂(AN),使酚醛树脂固化由缩聚型转变为加成型,对树脂的烯丙基醚化程度、固化过程、转变机理和耐热性进行了研究。结果表明,通过调节烯丙基氯用量,可以得到不同烯丙基化程度的酚醛树脂,树脂烯丙基醚化程度越高,固化时间越短;在245℃下树脂由醚化的AEN重排为对位的AN,在330~350℃范围内发生烯丙基加成固化反应;加成固化型的酚醛树脂内缺陷少,耐热性高于缩聚型树脂。

丙烯酸/丙烯酸乙酯单体配伍对烯丙基淀粉接枝共聚物粘合性能的影响

通过将不同摩尔配比的丙烯酸(AA)与丙烯酸乙酯(EA)单体接枝到具有相同取代度的烯丙基醚化淀粉(AS)的分子链上,制备出一系列具有不同结构接枝支链的AS-g-P(AA-EA)三元接枝共聚物。然后,以淀粉溶液在聚酯纤维上的接触角、淀粉膜的拉伸力学性能以及淀粉对聚酯纤维的粘合强度为主要量化指标,系统研究了AA/EA单体配伍对AS-g-P(AA-EA)与聚酯纤维粘合性能的影响。结果表明:当AA/EA单体的投料摩尔比为2∶8时,合成出的AS-g-P(AA-EA)对聚酯纤维的粘合性能较为优异。

树枝状聚酯多元醇的烯丙基末端改性

在三乙胺作催化剂的情况下 ,树枝状聚酯多元醇与丁二酸酐作用生成树枝状聚酯多元醇丁二酸单酯 ;后者在相转移催化下 ,与氯丙烯在弱碱条件下进行成酯反应 ,合成了未见文献报道的树枝状聚酯多元醇丁二酸烯丙基酯化产物 ;羟基酯化率为 80 %。

丙烯酸酯单体结构对接枝淀粉上浆性能的影响

探讨丙烯酸酯单体结构对烯丙基醚化预处理型淀粉-丙烯酸-丙烯酸酯接枝共聚物上浆性能的影响。通过将烯丙基醚化淀粉与丙烯酸及具有不同分子结构的丙烯酸酯类单体进行接枝共聚合反应,制备出一系列具有不同接枝支链分子结构的接枝淀粉。采用该系列接枝淀粉对涤棉混纺纱进行上浆试验,测试了浆纱的强伸性能、耐磨性和毛羽数。结果表明:当选择丙烯酸乙酯为接枝单体时,所制备的接枝淀粉浆出的涤棉混纺纱性能较好。认为:烯丙基醚化淀粉-丙烯酸-丙烯酸酯接枝共聚物可适宜于涤棉混纺纱的上浆。

丙烯酸/丙烯酸乙酯单体配伍对淀粉接枝共聚物浆料上浆性能的影响

考察丙烯酸(AA)/丙烯酸乙酯(EA)接枝单体配伍对烯丙基醚化预处理型淀粉-丙烯酸-丙烯酸乙酯接枝共聚物[AS-g-P(AA-EA)]上浆性能的影响。通过将丙烯酸与丙烯酸乙酯单体以不同物质的量比进行配伍,在Fenton′s体系引发下与烯丙基醚化淀粉发生接枝共聚合反应,制得一系列具有不同分子结构接枝支链的改性淀粉。采用该系列淀粉对涤/棉混纺纱进行上浆试验,测试了浆纱的强伸性、耐磨性、毛羽数量。结果表明,当n(AA)/n(EA)=3/7时,所浆出的涤/棉经纱性能较为优异。

双功能配体促进的钯催化不对称醚化和胺化反应（英文）

研究双亚砜膦配体(BiSO-P)亚砜基团的Bronsted碱性在协同催化反应中的作用.1H NMR研究表明双亚砜膦与醇和胺等质子试剂形成氢键;并将此类配体应用于钯催化的不对称醚化和胺化反应,最高获得99%ee.研究发现氢键的存在能有效提高反应的ee值,配体亚砜基团在反应过程中同时起着Lewis和Bronsted碱的作用.

加成型酚醛改性双马树脂及其复合材料性能

双马来酰亚胺(BMI)树脂因其优异的性能已在航空航天、电子和其他工业领域获得应用,为满足其在高速飞行器结构件中需求,用加成型酚醛树脂改性BMI体系以改善其热-力学性能。通过Williamson醚化反应合成了炔丙基醚化酚醛树脂(PN)和烯丙基醚化酚醛树脂(AN),采用熔融共混法分别与N,N’-(4,4’-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BDM)和2,2’-二烯丙基双酚A(DABPA)树脂体系(BD)共混,制备了三元热固性树脂:PN改性BD(BDPN)和AN改性BD(BDAN)。研究了两种加成型酚醛树脂改性的BD树脂体系的加工工艺性和固化行为的变化,并对改性前后固化树脂及其复合材料的热、力学性能进行了研究。结果表明:共混树脂体系都在极性溶剂中有好的溶解性,加工窗口都有50℃以上。BDPN和BDAN固化反应只有一个放热峰,最高放热峰值温度比BD树脂低。用FTIR跟踪验证了BD、BDPN和BDAN树脂体系发生的Ene、DielsAlder、Claisen重排和炔基与马来酰亚胺环的聚合反应。PN热氧稳定性好,改性的BDPN固化树脂空气中质量损失5wt%的温度(Td5)高于400℃,800℃残留率(Yr800℃)由3.7%提升至23.1%。BD、BDPN和BDAN固化物的极限氧指数(LOI)分别为30.2%、32.5%和31.0%,都属难燃材料。BDPN和BDAN树脂浇铸体冲击强度和弯曲模量分别提高了19%和30%,但弯曲强度都因交联密度的下降而有所下降。BDPN和BDAN固化物的吸水率都低于BD树脂,沸水中40 h时BDPN和BDAN分别比BD树脂降低了8.6%和14%。室温下T300碳纤维增强BDAN复合材料(T300CF/BDAN)弯曲强度、弯曲模量和层间剪切强度(ILSS)高于BD基复合材料;200℃下T300CF/BDPN的弯曲强度达575 MPa,保留率高达98.6%。炔丙基醚化酚醛树脂改性双马来酰亚胺树脂体系有望应用于耐200℃的复合材料结构件,为耐热双马来酰亚胺树脂的制备提供新的途径。