纳米介孔Ru-PPh_2-SBA-16催化水相中高烯丙醇异构化反应的研究

以2-(二苯基膦)乙基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯为混合硅源,采用延时共缩聚法经表面活性剂F127自组装合成了二苯基膦(PPh2)修饰的SBA-16纳米介孔分子筛(PPh2-SBA-16),通过PPh2配体络合Ru(Ⅱ)化合物制备出固载化的Ru(Ⅱ)非均相催化剂(Ru-PPh2-SBA-16),样品仍然保持了SBA-16的规整孔道结构.以水相中高烯丙醇异构化反应为探针,考察了所制备催化剂的催化性能,发现其对目标产物具有高选择性,虽然其催化活性略低于对应的均相Ru(Ⅱ)催化剂,但该催化剂易与产物分离,且重复使用三次后催化效率基本不变,活性相与载体结合牢固,不存在明显的脱落和流失,因此更适合于工业化应用.

介孔Ru-PPh2-KIT-6催化剂应用于水相中烯丙醇异构化的研究

以2-(二苯基膦)乙基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯为混合硅源,运用延时共缩聚法制备带有二苯基膦(PPh2-)修饰配体的KIT-6型介孔氧化硅材料,通过络合Ru(II)获得固载化Ru(II)有机金属催化剂(Ru-PPh2-KIT-6),该催化剂具有规整介孔结构.在水相烯丙醇异构化反应中显示高活性和高选择性,催化性能接近均相催化剂,活性相与载体结合牢固,能够重复使用5次以上.

铼(Ⅶ)催化的烯丙醇异构化反应及其在天然产物全合成中应用的研究进展

在天然产物全合成中,铼(Ⅶ)催化的烯丙醇异构化反应是一种温和的构建较难形成的烯丙醇的有效手段。综述了铼(Ⅶ)催化的烯丙醇异构化反应的发展历程,并总结了近几年铼(Ⅶ)催化烯丙醇异构化参与的串联反应及其在天然产物全合成中的应用。

介孔有机金属Ru(Ⅱ)非均相催化剂的制备及其催化性能的研究

采用正硅酸乙酯和有机金属Ru(II)硅烷在模板剂P123作用下共聚,合成出有序介孔Ru(II)有机金属催化剂,通过FTIR、NMR、XRD、TEM、N2吸附脱附等对催化剂进行了系统表征;将该催化剂应用于水介质中烯丙醇型异构化反应,结果表明,其具有高活性和高选择性,催化效率接近均相催化剂,且能够多次重复使用,有望在绿色化工中推广应用.