UV引发硫醇-烯反应制备OLED屏封装用八乙烯基倍半硅氧烷/聚氨酯丙烯酸酯液态光学胶

有机发光器件(OLED)是新一代显示屏,其中用于显示屏组件间粘接的液态光学透明胶(LOCA)是OLED的关键材料之一,高折射率、高导热性及高稳定性的LOCA对OLED性能尤为重要。文中采用八乙烯基倍半硅氧烷(OvPOSS)作为增强填料、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(TTMP)作为交联剂,通过简单的UV引发硫醇-烯反应将OvPOSS接枝到具有良好黏附性和光学性能的聚氨酯丙烯酸酯(PUA)树脂中,制备出高透明性高折射率的LOCA。研究表明,制备的LOCA在365 nm UV照射20 s内即可固化,相比商用UV胶几分钟的固化时间,固化速度更快、能耗更低;当OvPOSS的质量分数为7%时,相比纯的PUA,折射率提高到1.525以上,热分解温度(T_(d5%))比纯PUA提高了30℃,玻璃化转变温度提高了5.3℃,导热系数从0.0609 W/(m·K)提高到0.1710 W/(m·K),粘接强度从3.16 MPa提高到3.48 MPa,室温日照1440 h后仍可达到99%以上的可见光透过率,水中浸渍3600 h后吸水率仅为0.52%,低于目前文献中的0.70%(24 h),在光电器件封装中具有较大应用前景。

杂原子烯反应研究进展

烯反应是有机合成中简单而用途广泛的反应之一。杂原子烯反应是该反应的重要组成部分。本文主要综述了含氮、氧、硫、磷、硅等杂原子烯组分参与的杂原子烯反应的研究现状。

溴加成脱烯反应用于含烯汽油单体烃及族组成的分析

提出了一种用于汽油组成分析的新方法 ,该方法采用溴加成选择性地转化并检测烯烃 ,解决了单体烃分析中的烷烯混峰问题 ,简化了识谱过程 ,由此通过一个包含极性预柱与非极性分析柱的简单二维体系或者与气相色谱仪 (GC)联用的原子发射光谱检测器 (AED)两种途径均可进行准确度高的单体烃分析。在所选溴加成条件下 ,汽油中烯烃溴化率为 10 0 % ,而烷烃和芳烃保持惰性。处理全过程仅需 12 0s～ 15 0s ,操作简单且重复性好。该处理适用于含烯量为 0～ 10 0 % (体积分数 )的汽油 ,且主要针对含烯较高的催化裂化汽油。其中烯烃加成率和此过程中的副反应发生率采用和GC联用的AED测定。

烯反应在有机合成方面的新进展

烯反应是新近被用于有机合成的简单而重要的反应。本文主要论述了烯反应在有机合成方面的研究现状和发展趋势,着重讨论了目标分子合成中有机化学家所感兴趣的某些策略问题。

烯反应机理和立体化学

烯反应是新近用于有机合成的重要有机反应．该文主要综述了烯反应的机理及其立体化学.

α-蒎烯与苯炔的烯反应及产物结构表征

控制α蒎烯与苯炔的用量，可获得单烯反应产物和双烯反应产物．用ＵＶ、ＩＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ对单烯反应产物和双烯反应产物的结构进行了表征．

乙醛酸酯的烯反应及其在有机合成中的应用

乙醛酸酯的烯反应是有机合成中很重要的新反应。本文综述了该反应的区位选择性，不对称诱导及其在天然产物不对称合成中的应用。

丁基碲盐催化的叶立德成烯反应

合成了丁基碲盐,以丁基碲盐为催化剂,采用不同结构的醛作为反应物,合成α,β-不饱和化合物,考察反应溶剂、催化剂用量、反应温度、碱用量和反应时间,选择最佳反应条件。最佳反应条件为:溶剂为四氢呋喃和H2O,其用量分别为5 mL和0.04 mL,温度70℃,碱用量为反应物(醛)的2倍,催化剂用量0.05 mmol,反应时间24 h,此条件下,反应产率超过90%,产物中E型结构达到98%,实验证明该催化剂可作为叶立德反应的高效催化剂,产率高,立体选择性好,反应后处理简单。

烯反应中的有机硅化合物

讨论了有机硅基团在烯反应中对反应速度、区域选择性。

巯基-烯反应在糖化学合成中的应用

巯基-烯反应以光引发自由基反应,不需要重金属参与催化,具有化学选择性高、快速、原子经济性等优点,是绿色化学方法。同时对氧和湿都不敏感,反应条件温和,对生物分子具有良好的相容性,因此逐渐引起了糖化学家的广泛兴趣。综述了近几年TEC反应在寡糖合成、糖基氨基酸的合成、多肽和蛋白质的糖基化修饰及环糊精-糖簇分子的合成领域的应用,并展望了其未来发展。

2-(2′-乙氧羰基乙基)香茅醛的分子内烯反应

R(+)-香茅醛的烯胺与丙烯酸乙酯反应,得2-(2′-乙氧羰基乙基)香茅醛。此产物用 Lewis 酸进行分子内烯反应,水解和内酯化后,得一由四个异构体组成的粗产物。此异构体的比例随反应条件和所用的 Lewis 酸不同而变化。经一系列反应,由此烯反应产物可得二个不同的酮-γ-内酯化合物,它们可望用作合成青蒿素类似物的中间体。其中一个γ-内酯8b 证明与一青蒿素降解产物一致,因此也就确定了它的立体化学。

基于巯基烯反应的细乳液法制备巯基-丙烯酸酯聚合物微球的研究

用三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(TMMP)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)通过细乳液聚合法制备得到巯基-丙烯酸酯聚合物微球。研究了单体和乳化剂用量对微球形貌及微球粒径分布的影响。结果表明:制备得到球形的共聚物纳米颗粒。单体和乳化剂配比的增加会使微球的粒径增大,单体和乳化剂浓度的降低会使微球粒径分布更宽,但过多的乳化剂会破坏乳液稳定性。

Alder烯反应及其在天然产物合成中的应用

简要介绍了Alder烯反应及其在有机合成中的应用.着重介绍了烯反应在天然产物合成中的应用。

路易斯酸催化下不对称烯反应的研究进展

烯反应是一类有效构建碳碳键、碳杂键的方法,特别是对不活泼的烯烃。它是由一个含有重键的化合物作为亲烯体和一个含有烯丙基氢的烯烃作为烯组分的加成反应。本文将按照亲烯体的分类分为全碳化合物、氮杂化合物、氧杂化合物等进行综述。

烯反应及其在有机合成中的应用

烯反应是近年来用于有机合成的重要有机反应。本文介绍了几种类型的烯反应及其在有机合成中的具体应用。

O(~3P)+1,2-丁二烯反应的交叉分子束和理论研究:丙烯+CO和亚乙基+乙烯酮反应的主要分子通道（英文）

详细了解O(^3P)与不饱和烃的多通道燃烧反应机理需要鉴定所有主要反应产物、确定分支比、评估三重态与单重态势能面之间的系间窜跃.将交叉分子束实验、软电离、质谱、飞行时间分析,以及高级从头算计算三重态/单线态势能面,RRKM/Master方程计算支化比包括系间窜跃,均可以获得最佳效果.最近已经证明这些方法对于含有两个或三个碳原子的最简单的不饱和烃(炔烃,烯烃,二烯)和O(^3P)反应是成功的.本文通过交叉分子束与理论相结合的方法研究O(^3P))和含有四个C原子的二烯类化合物, 1,2-丁二烯(甲基芳烃)的反应,探索产物分布、分支比和系间窜跃如何随着分子复杂性的增加而变化,即从O(3P)和丙二烯反应到O(3P)1,2-丁二烯的反应变化.尤其关注了最重要的导致链终止的主导分子通道(即形成丙烯+CO(分支≥0.5)和亚乙基+乙烯酮(分支比≥0.15))与导致链传递的自由基形成通道进行对比(分支比≥0.35).

路易斯酸催化下的β—蒎烯的二个烯反应的研究

室温下,用路易斯酸催化β—蒎烯与丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯反应可以得到较高产率的烯反应产物。

烯烃加成反应的教学

烯烃的加成反应是烯烃化学性质学习的一个重难点。本文以反应机理和电子效应为主线,进行烯烃加成反应的教学,将烯烃的加成反应分为催化加氢、亲电加成、亲核加成和自由基加成四个方面。其中,烯烃的亲电加成又根据反应中间体或过渡态分为碳正离子历程、鎓离子历程、汞鎓离子历程和四中心过渡态。该方法有助于学生根据中间体或过渡态的类型和稳定性,判断主产物和产物的立体选择性。多年教学实践证明,该教学方法显著提升了学生的自主学习能力和知识迁移能力。

钯催化不对称烯丙基化/去对称化反应合成无保护基的2-喹啉酮骨架环状氨基酸

作为一类重要的含氮杂环化合物,3-氨基-2-二氢喹啉酮结构存在于一些药物和生物活性分子中.目前还没有手性催化的方法直接合成无保护基的此类结构.在过渡金属的催化作用下,乙烯基苯并噁嗪酮脱除一分子二氧化碳,生成的两性离子中间体可以参与多种反应合成含氮杂环化合物.我们设想乙烯基苯并噁嗪酮和2-氨基丙二酸酯直接发生不对称烯丙基化反应/去对称化反应,则可直接实现无保护基2-喹啉酮骨架环状氨基酸的手性合成.然而2-氨基丙二酸酯作为亲核试剂时,如何实现碳选择性进攻而不是固有的氮选择性进攻将成为此反应中一个重要挑战.本文通过钯催化的不对称烯丙基化/去对称化反应合成具有2-喹啉酮骨架的环状氨基酸.采用手性膦配体与钯作为催化剂,成功实现了乙烯基苯并噁嗪酮与2-氨基丙二酸酯的不对称α-烯丙基取代反应.随后无需提纯,烯丙基取代产物直接在三氟乙酸的作用下,发生分子内的去对称化内酰胺化反应,最终生成具有无保护基的2-喹啉酮骨架环状氨基酸产物.该催化方法反应条件温和,催化体系简单高效(钯催化剂负载量可降低至1 mol%,非对映选择性可高达15/1,对映选择性高达96%ee),并且具有良好的官能团兼容性.经盐酸处理后,反应终产物可以成功转化为3-氨基-2-二氢喹啉酮衍生物.机理研究表明,烯醇化的氨基丙二酸酯与π-烯丙基钯(II)配合物之间的双氢键导向效应对区域选择性的控制起到重要作用,手性膦配体上的手性基团与烯丙基之间的空间位阻导致了高对映选择性.综上,本文开发了一种合成无保护基的2-喹啉酮骨架环状氨基酸的方法,其有望在药物合成中获得应用.