1-甲基-1-乙基-3-丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成与表征

报道了1-甲基-1-乙基-3-丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成。用元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振表征了这类配合物的组成为[C_5H_4C(CH_3)(C_2H_5)CH_2CH=CH_2]LnCl_2·MgCl_2·THF[Ln=La(1),Nd(2),Sm(3),Gd(4)]。

1,1-二乙基-3-丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成与表征

合成了１，１－二乙基－３－丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物，并用元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振表征了这类配合物的组成为［Ｃ，Ｈ４Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２］ＬｎＣｌ２·ＭｇＣｌ２·ＴＨＦ（Ｌｎ＝Ｌａ（１），Ｎｄ（２），Ｓｍ（３），Ｇｄ（４）。

1,1-二甲基-3-丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成

１，１－二甲基－３－丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成林进张萍王昭煜＊（河北师范大学化学系石家庄０５００１６）关键词烯基环戊二烯基，稀土二氯化物，配合物，合成１９９７－０８－０６收稿，１９９７－１２－０５修回河北省自然科学基金资助课题环戊二烯基轻稀土...

1-甲基-1-丙基-3-丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成

Four title complexes have been synthesized and their constitutional formula characterized by elemental analysis, MS, IR and 1H NMR to be [C 5H 4C(CH 3)(C 3H 7)CH 2 CH CH 2]LnCl 2·MgCl 2·THF (Ln=La,Nd,Sm,Gd).

四氢糠基环戊二烯稀土氯化物的合成及表征

报道了四氢糠基环戊二烯基稀土氯化物的合成，用元素分析、红外光谱、质谱和核磁共振谱表征这类化合物的组成为（Ｃ＿４Ｈ＿７ＯＣＨ＿２Ｃ＿５Ｈ＿４）２ＬｎＣｌ（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ），测定了（Ｃ＿４Ｈ＿７ＯＣＨ＿２Ｃ＿５Ｈ＿４）＿２ＤｙＣｌ的晶体结构属正交晶系，Ｐ２＿１２＿１２＿１空间群，晶胞参数：ａ＝１．１８０９（３）ｎｍ，ｂ＝１．２１４９（４）ｎｍ，ｃ＝１．３３７７（５）ｎｍ，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．７２ｇ／ｃｍ￣３，Ｒ＝０．０３４，Ｒ＿ｗ＝０．０３７。

二(环戊二烯基)氯化镨和二茚基稀土氯化物的合成

二(环戊二烯基)氯化镨的合成已知的二(环戊二烯基)稀土氯化物(CH)LnCl(Ln=Sm~Lu)均为重稀土化合物.曾有人试图合成二(环戊二烯基)轻稀土(Ln=La~Nd)氯化物但未获成功,认为是由于镧系收缩和轻稀土配位的不饱和性.然而,用取代环戊二烯基和茚基或含螯合物为配位体却可以合成轻稀土的化合物.我们采用NdCl·2THF和环戊二烯钠在THF溶液中室温下反应制得了(CH)NdCl·THF.它具有二聚体的结构,属单斜晶系,空间群为P2/c,该化合物在抽空加热下脱THF,得到组成符合(CH)NdCl的残余物.

叔丁基取代的环戊二烯基钛、锆、铪二氯化物的合成及催化乙烯聚合

(tBuC5H4 ) 2 MCl2 (M =Ti(1a) ,Zr(1b) ,Hf(1c) )和 (tBu2 C5H3 ) 2 MCl2 (M =Ti(2a) ,Zr(2b) ,Hf(2c) )可以通过单叔丁基环戊二烯基锂或双叔丁基环戊二烯基锂与MCl4 (M =Ti,Zr,Hf)在四氢呋喃中反应制备得到 ,用IR、1H NMR和EI MS对这些化合物进行了表征 .采用X光单晶结构分析测定了 (tBuC5H4 ) 2 HfCl2 的晶体结构 .

甲基环戊二烯基希土二氯化物Cp′LnCl2·3THF(Ln=Sm-Er,Y)的合成和表征

本文通过无水三氯化希土与等摩尔的甲基环戊二烯基钠（Ｃｐ′Ｎａ）在四氢呋喃（ＴＨＦ）中反应，合成了八个新的中性甲基环戊二烯基希土二氯化合物Ｃｐ′ＬｎＣｌ２·３ＴＨＦ［Ｌｎ＝Ｓｍ（１），Ｅｕ（２），Ｇｄ（３），Ｔｂ（４），Ｄｙ（５），Ｈｏ（６），Ｅｒ（７），Ｙ（８）］，并研究了茂环上甲基取代基对一茂二氯希土配合物分子结构及稳定性的影响。元素分析、红外光谱和质谱鉴定结果表明这八个化合物都是溶剂化的单体结构，其中配合物７的结构还用单晶Ｘ射线分析确证。

二(四氢糠基茚)稀土氯化物的合成及晶体结构

将四氢糠基茚锂分别与无水三氯化钇和无水三氯化钆以摩尔比 2∶ 1反应 ,除去不溶物和溶剂后 ,将产物在甲苯 / THF中冷冻得到晶体 (C4H7OCH2 C9H6) 2 Ln Cl[Ln=Y(1 ) ;Ln=Gd(2 ) ].这两种配合物都是单分子无溶剂化合物 ,在空气中稳定 .配合物 1和 2的晶体结构都属于正交晶系 ,P2 1 2 1 2 1 空间群 ,晶胞参数分别为 a=1 .0 4 2 5 2 (9) nm,b=1 .4 74 5 5 (1 2 ) nm,c=1 .4 9799(1 3) nm,Z=4 ,Dc=1 .5 0 8g/ cm3 ;a=1 .0 370 1 (1 0 ) nm,b=1 .4 72 33(1 2 ) nm,c=1 .5 1 35 4 (1 4 ) nm,Z=4 ,Dc=1 .6 99g/ cm3 .它们的结构相似 ,但空间构象不同 .稀土中心离子分别与两个茚中的五元环和两个氧原子及氯原子成键 ,形成九配位结构 .

双(环戊烯基环戊二烯基)ⅣB族金属衍生物的合成和反应

合成了双(环戊烯基环戊二烯基)金属二卤化物(RC5H4)2MX2(M=Ti,Zr,Hf,R=■,■CH_(3),■C_(2)H_(5),X=F,Cl,Br)以及二芳基、二硫氰基和二巯基衍生物。茂环上环戊烯基的双键与HBr和卤素发生正常的亲电加成反应。讨论了上述衍生物的1HNMR谱。

侧链含烯丙基环戊二烯衍生物与Ru_3(CO)_(12)的反应

将C5H5CR1R2CH2CH CH2[R1=R2=CH3(1);R1=CH3,R2=C3H7(2);R1=CH3,R2=C4H9(3);R1,R2=(CH2)5(4);R1=CH3,R2=C6H5(5)]与Ru3(CO)12在二甲苯中加热回流,合成了5个新的双核配合物[(η5-C5H4CR1R2CH CHCH3)2Ru2(CO)4][R1=R2=CH3(6);R1=CH3,R2=C3H7(7);R1=CH3,R2=C4H9(8);R1,R2=(CH2)5(9);R1=CH3,R2=C6H5(10)].通过元素分析、IR,1HNMR对其结构进行了表征.结果表明:产物中侧链烯丙基部位的双键发生了迁移,并没有与金属配位.对烯烃异构化反应可能的机理进行了探讨.

烯基环戊二烯基ⅣB族金属衍生物的合成和^(1)HNMR谱

6,6-二烷基富烯与烯丙基氯化镁发生环外双键的加成反应,形成1,1-二烷基-3-丁烯基环戊二烯基氯化镁,同苯乙炔基钠则和6-位碳上甲基或亚甲基的c:-H反应,环外双键移位得到乙烯基环戊二烯基钠。这些阴离子与ⅣB族金属氯化物反应合成了一系列新的烯基取代环戊二烯基金属衍生物。

1,1-二烷基-3-丁烯基环戊二烯的合成

报道了１，１－二烷基环戊二烯的合成。

1(2)-(1,1-二烷基-3-丁烯基)-1,3-环戊二烯的合成和~1HNMR谱分析

6,6-二烷基富烯同烯丙基格氏试剂发生环外双键加成,继而水解,得到一系列1(2)-(1,1-二烷基-3-丁烯基)-1,3-环戊二烯,并对合成的10种新化合物的结构进行了分析。

界面缩聚法合成双(烯基环戊二烯基)钛(锆)聚醚的研究

本文通过界面缩聚法利用双(烯基环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与二酚反应,制成了16个新的高分子化合物,对它们进行了IR、TGA和分子量的测定。文中还对反应条件与分子量的关系进行了讨论。

双(基环戊二烯基)钛(锆)聚酯、聚醚、聚胺、聚醚酯的界面合成及其热稳定性的研究

在高速揽拌下,利用双(烯基环戊二烯基)二氯化钛(锆)与有机二元酸,二元酚,二元胺及羟基酸的界面缩聚,合成了新的钛(锆)聚酯、聚醚、聚胺、聚醚酯高聚物共80个。对新合成的化合物进行了IR.(?)n 等方面的测试,详细地研究了茂环上取代基的烯基对热稳定性能的影响.

含环戊二烯基及β—二酮螯合基镱有机化合物的合成及热稳定性的研究

含环戊二烯基及β—二酮螯合基镧系金属有机物迄今仅合成了五种。其中Bielang和Fi-scher合成了两种,我们合成了三种。这些化合物可以分为Cp2Yb（diKet）2与CpYb（dikef）2两种类型,式中Cp为环戊二烯基。我们发现这两种类型的化合物的热稳定性有较大差异。为找出热稳定性的律规,我们使用Schlenk技术,在超纯氩气保护下,用Cp3Yb与六种β—二酮分别以1∶1和1∶2的摩尔比反应,合成了十二种上述两种类型的化合物。

二茚基稀土金属氢化物的合成

由茚基钠与氯化稀土在四氢呋喃溶剂中反应 ,制得的二茚基稀土氯化物再与氢化钠反应 。

二茚基稀土氢化物在Claisen重排反应中的应用

在温和的条件下,二茚基稀土氢化物分别与苯乙酸烯丙酯和正丁酸烯丙酯反应,得到了发生Claisen重排反应后的相应产物2-烯丙基苯乙醛和2-乙基-4-戊烯醛。

二茂镁的原位合成及其与羰基化合物的反应

研究了通过萘锂还原法制得的活性镁与环戊二烯原位合成环戊二烯基镁(Cp_2Mg)的方法。Cp_2Mg的存在是由它与醛酮反应生成富烯得到证实。此法产率高,方法简单,条件温和。