基于有机电化学方法制备烯基砜的开放实验设计

利用现有有机电化学合成科研平台,设计了制备烯基砜的本科教学开放性实验。在加入催化量的碘化钾的条件下,使用电化学方法使苯乙烯磺酰化合成烯基砜。本开放实验设计的提出,为化学类本科生初步接触有机电化学合成提供了机会,开拓了学生的科研眼界,为培养学生的科研探究能力奠定了良好基础。

感光胶片坚膜剂——烯基砜类化合物

烯基砜类化合物[Vinylsulfonyl compounds]对于照相乳剂中的明胶具有优良的坚膜性质,尤其用于卤化银乳剂中不减感,而且减少灰雾。本文介绍了这类坚膜剂,并综述了其制法及其在感光胶片中的应用。

四丁基碘化铵/过硫酸钾体系促进硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜

发展了一种硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜。以四丁基碘化铵(TBAI)/过硫酸钾(K2S2O8)为催化氧化体系,多种硝基苯乙烯衍生物与取代磺酰肼发生自由基加成/脱硝基反应,以中等到良好的收率获得各种(E)-β-烯基砜。反应具有底物适用范围广、反应操作简单、无金属催化及中性反应条件等优点,为含β-烯基砜类化合物的合成提供了一条高效、简单、环境友好的新途径。

1,1-二苯基-2-对甲苯砜基乙烯的合成及其晶体结构

标题化合物可由氰化亚铜催化下的苯基溴化镁与2-苯基-1-对甲苯砜基乙炔的碳镁化反应得到,并用1HNMR,IR和MS对其进行了表征.其晶体结构经单晶X-射线衍射法测定.晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=12.8256(6),b=5.8678(7),c=23.871(3) ;α=90°,β=105.360(3)°,γ=90°,V=1732.3(4) 3,T=293K,Z=4,Dc=1.282g·cm-1,μ=0.196mm-1,λ=0.71073 ,F(000)704,结构偏离因子R=0.0427,wR=0.0461,共收集到10150个独立衍射点,其中I>2σ(I)的可观测点为4060个.

顺式α-砜基烯丙醇的合成及其晶体结构

在10 mol%的CuCN催化下,1-苯基-2-对甲苯砜基乙炔与对甲基苯基溴化镁发生碳镁化反应得到α-砜基烯基格氏试剂,其进一步与苯甲醛反应得到目标产物为α-砜基烯丙醇类化合物(Z)-1,3-二苯基-3-对甲基苯基-2-对甲苯砜基烯丙醇,并将目标产物用1HNMR,13C NMR,IR,Anal.Calc.和MS进行了表征.其晶体结构由单晶X-射线衍射法测定.晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=9.853 1(8),b=11.796 9(9),c=21.141 2(17);a=90°,β=95.279(2)°,γ=90°.V=2 446.9(3)3,T=293 K,Z=4,Dc=1.23 4 g/cm,μ=0.16 mm-1,λ=0.710 73,F(000)=960,结构偏离因子R=0.115 6,wR2=0.238 9,共收集到5 870个衍射点,其中3 382个独立衍射点.

I2O5促进炔烃与磺酰肼碘磺酰化反应合成（E）-β-碘代烯基砜（英文）

以五氧化二碘为自由基引发剂和碘源,炔烃和磺酰肼为反应原料,发展了一种高效的自由基碘磺酰化反应合成(E)-β-碘代烯基砜方法.在温和的条件下,能以良好到优秀的收率得到结构多样的β-碘代烯基砜类化合物.与文献报道方法相比,该方法无需过氧化物条件即可完成,更加绿色环保.

新颖的银(Ⅰ)催化磺酰氯与芳香端炔的反应

报道银(Ⅰ)催化芳香端炔与磺酰氯的新颖反应.该反应出乎意料地得到烯基砜,产率47%～72%,并且具有Z选择性.提出了自由基催化循环机理,解释了烯基砜的形成及烯基砜的立体化学结果.