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苯乙烯桥联的三苯烯的电子结构和荧光光谱 被引量:1
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作者 陈思聪 王宇 +1 位作者 陈珏晓 滕启文 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第2期187-192,共6页
以苯乙烯桥联的三苯烯分子为模型化合物,自行设计一系列分子,用半经验AM1方法和密度泛函理论在B3LYP/3-21G水平上对其进行结构优化.在B3LYP/3-21G优化构型基础上,用INDO/CIS和B3LYP/3-21G方法计算其电子吸收光谱和碳原子化学位移.结果表... 以苯乙烯桥联的三苯烯分子为模型化合物,自行设计一系列分子,用半经验AM1方法和密度泛函理论在B3LYP/3-21G水平上对其进行结构优化.在B3LYP/3-21G优化构型基础上,用INDO/CIS和B3LYP/3-21G方法计算其电子吸收光谱和碳原子化学位移.结果表明,母体化合物中取代基的数目、供电子能力和立体效应将影响其LUMO-HOMO(最低空轨道-最高占据轨道)能隙、空穴注入性能及热稳定性.—CN和—OH的存在将使化合物电子吸收光谱的第一吸收峰及主要吸收峰与母体相比发生红移.—CN上的C原子受N原子影响化学位移出现在低场,与—CN相连的C原子由于具有较大的电子云密度化学位移向高场移动,骨架上的C原子化学位移基本保持不变. 展开更多
关键词 苯乙烯桥联的三苯分子 红移 LUMO-HOMO能隙 B3LYP/3-21G
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新型烯桥二芳基乙烯光致变色体系 被引量:6
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作者 朱世琴 李文龙 朱为宏 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第7期975-992,共18页
光致变色材料在一定的波长和强度的光作用下分子结构发生开闭环等变化,从而导致其对光的吸收峰(即颜色)的相应改变,且这种改变一般是可逆的。光致变色体系在光照前后的物理、化学性能(特别是吸收、荧光性质)会发生显著变化,可广泛应用... 光致变色材料在一定的波长和强度的光作用下分子结构发生开闭环等变化,从而导致其对光的吸收峰(即颜色)的相应改变,且这种改变一般是可逆的。光致变色体系在光照前后的物理、化学性能(特别是吸收、荧光性质)会发生显著变化,可广泛应用于变色眼镜、光开关、逻辑门以及信息存储等领域。在众多光致变色体系中,有机二芳基乙烯体系具有高热稳定性,一直是应用研究的热门对象。由于全氟环戊烯作为烯桥具有突出的抗疲劳度、双稳态性能,目前大多数二芳基乙烯皆基于此烯桥而设计制备。鉴于二芳基乙烯的烯桥处于光反应中心,对光致变色性能调控尤为显著,而全氟环戊烯作为烯桥在结构上惰性而难以实现化学修饰,因而近年来涌现出许多新型的桥连,实现了更好的性能和更多的应用,本文介绍具有代表性的烯桥及其对应的二芳基乙烯化合物的研究现状,并对其应用前景进行了分析及展望。 展开更多
关键词 光致变色 二芳基乙 烯桥 光开关
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扩展的共轭二价阴离子四硫富瓦烯四硫桥双金属配合物的合成与性质 被引量:3
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作者 王建华 杨更新 +1 位作者 迟兴宝 王小刚 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期725-728,共4页
合成4种新的扩展的共轭二价阴离子四硫富瓦烯四硫桥双金属配合物和2种四硫富瓦烯四硫多金属低聚物,对双金属配合物的UV-Vis谱和循环伏安图进行了研究,测定了双金属配合物及低聚物的电导率.
关键词 四硫富瓦四硫双金属配合物 合成 电导率
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新型N-氨基取代的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺的无溶剂合成 被引量:4
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作者 金锋 刘建军 +1 位作者 陈海平 左胜利 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期606-608,611,共4页
以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二乙酯为原料,简便地合成了二甲酸酐(2);2与肼在氮气保护下,无溶剂于170℃反应30 min,以较高收率合成了4个新型N-氨基取代的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺,其结构经1HNMR,13C NMR,MS及HR-MS表征。
关键词 1 二甲酰亚胺 无溶剂合成
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新型N-取代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺的合成 被引量:1
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作者 金锋 刘建军 +1 位作者 陈海平 左胜利 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期28-31,共4页
以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二羧酸乙酯为原料,经皂化、酸化直接得到了一种新型中间体1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐,该酸酐与相应的伯胺(苯胺,苄胺,苯乙胺,正丁胺)在醋酸中回流3 h,简便的合成了新型N-取代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-... 以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二羧酸乙酯为原料,经皂化、酸化直接得到了一种新型中间体1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐,该酸酐与相应的伯胺(苯胺,苄胺,苯乙胺,正丁胺)在醋酸中回流3 h,简便的合成了新型N-取代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺,并用1H-NMR,13C-NMR,MS及HRMS等波谱进行了表征验证。 展开更多
关键词 1 二甲酰亚胺 波谱
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Bredt规则和双环桥烯化合物
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作者 荣国斌 赵中德 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第2期139-145,共7页
本文评述了Bredt规则和双环桥烯化合物的结构特征及合成发展。
关键词 Bredt规则 张力 合成
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富勒烯C_(60)硫桥键联四硫富瓦烯衍生物的理论研究 被引量:6
7
作者 吕梅香 曾和平 +2 位作者 谢彦 王婷婷 霍延平 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第16期1561-1564,共4页
利用半经验AM1法研究了富勒烯C60 硫桥键联四硫富瓦烯衍生物和富勒烯C60 键联四硫富瓦烯衍生物的几何构型 ,电子结构 .计算结果显示 ,富勒烯C60 硫桥键联四硫富瓦烯衍生物的四硫富瓦烯 (TTF)平面与C60 发生作用 ,使其弯曲的程度比富勒烯... 利用半经验AM1法研究了富勒烯C60 硫桥键联四硫富瓦烯衍生物和富勒烯C60 键联四硫富瓦烯衍生物的几何构型 ,电子结构 .计算结果显示 ,富勒烯C60 硫桥键联四硫富瓦烯衍生物的四硫富瓦烯 (TTF)平面与C60 发生作用 ,使其弯曲的程度比富勒烯C60 键联四硫富瓦烯衍生物的大 ,从而形成一种独特的四硫富瓦烯 (TTF)平面半包裹C60 的空间构型的D A体系 .这很可能是由于C—S单键的灵活性造成的 .而且它们的HOMO轨道主要分布在四硫富瓦烯 (TTF)部分 ,而LUMO轨道则主要分布在C60 上 .预测了富勒烯C60 展开更多
关键词 富勒碳60硫键联四硫富瓦衍生物 半经验AM1法 几何构型 电子结构
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一种基于1,6-亚甲基桥[10]轮烯骨架的新型γ-内酯的合成 被引量:2
8
作者 林冠春 左胜利 +1 位作者 金锋 刘建军 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期33-35,共3页
以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-羧酸二乙酯为原料,经LiAlH4还原得到1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲醇,二醇在BaMnO4的氧化下高收率得到一种新型γ-内酯。提出了二醇氧化反应的机理,并通过IR,MS,1H-NMR和13CNMR等波谱对合成产物的结构进行... 以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-羧酸二乙酯为原料,经LiAlH4还原得到1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲醇,二醇在BaMnO4的氧化下高收率得到一种新型γ-内酯。提出了二醇氧化反应的机理,并通过IR,MS,1H-NMR和13CNMR等波谱对合成产物的结构进行了表征,结果表明该产品为1,6-亚甲基桥[10]轮烯骨架的新型γ-内酯。 展开更多
关键词 Γ-内酯 1 波谱
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新型N-取代-R-氧基羰基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺的无溶剂合成 被引量:2
9
作者 张若思 刘建军 +1 位作者 屈莹 左胜利 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期458-460,464,共4页
在无溶剂条件下,1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐与尿素反应制得1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺(2);2与KOH的甲醇溶液于常温反应得1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺钾(3);3与氯甲酸酯反应合成了4个新型的N-酯基取代的1,6-... 在无溶剂条件下,1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐与尿素反应制得1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺(2);2与KOH的甲醇溶液于常温反应得1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺钾(3);3与氯甲酸酯反应合成了4个新型的N-酯基取代的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和HR-MS表征。 展开更多
关键词 1 氯甲酸酯 酰亚胺 合成
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简便合成3,3'-联-1,6-亚甲基桥[10]轮烯 被引量:3
10
作者 李小娟 左胜利 +1 位作者 刘建军 张敬畅 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第20期2120-2122,共3页
以1,6-二甲酰基环庚三烯为原料通过10π电子环化反应等3步反应制备了3-溴代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯,通过3-溴代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯的碱诱导的偶联反应,简便地合成3,3'-联-1,6-亚甲基桥[10]轮烯,并用NMR,MS等波谱进行了表征.
关键词 3 3′-联-1 碱诱导的偶联反应 波谱
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基于1,6-亚甲基桥[10]轮烯的多环化合物的合成 被引量:1
11
作者 陈海平 刘建军 +2 位作者 曹小舟 白天省 左胜利 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期591-594,共4页
1,6-亚甲基桥[10]轮烯-4-溴-3-羧酸乙酯经LiAlH4还原后再在冰水浴下与PBr3反应制得3-溴甲基-4-溴-1,6-亚甲基桥[10]轮烯(3);3与PPh3在苯中回流,然后与对甲氧基苯甲醛进行Wittig反应,再经分子内异构化制得3-(p-甲氧基苯乙烯基)-4-溴-1,6... 1,6-亚甲基桥[10]轮烯-4-溴-3-羧酸乙酯经LiAlH4还原后再在冰水浴下与PBr3反应制得3-溴甲基-4-溴-1,6-亚甲基桥[10]轮烯(3);3与PPh3在苯中回流,然后与对甲氧基苯甲醛进行Wittig反应,再经分子内异构化制得3-(p-甲氧基苯乙烯基)-4-溴-1,6-亚甲基桥[10]轮烯(trans-5);trans-5在钯盐催化下完成分子间耦合合成了基于1,6-亚甲基桥[10]轮烯的多环化合物,其结构经NMR,IR和MS表征。 展开更多
关键词 1 WITTIG反应 多缩环化合物 合成
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1,6-亚甲基桥[10]轮烯并[3,4-g]-蒽醌衍生物的合成 被引量:1
12
作者 屈莹 王志华 +1 位作者 刘建军 左胜利 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第3期261-263,共3页
采用无溶剂合成法,以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐为原料,Zr OCl2·8H2O/Na Cl为催化剂,于165℃下分别与取代苯经Friedel-Crafts缩合反应合成了4个新型的1,6-亚甲基桥[10]轮烯并[3,4-g]-蒽醌衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR... 采用无溶剂合成法,以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐为原料,Zr OCl2·8H2O/Na Cl为催化剂,于165℃下分别与取代苯经Friedel-Crafts缩合反应合成了4个新型的1,6-亚甲基桥[10]轮烯并[3,4-g]-蒽醌衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和HR-MS表征。 展开更多
关键词 1 蒽醌衍生物 无溶剂合成
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N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺/乙酸钴液相催化氧化3-甲基吡啶制备烟酸
13
作者 廖波 刘建军 +1 位作者 李保山 左胜利 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第7期635-638,共4页
以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐为原料,与羟胺基盐酸盐经酰化和脱水反应制得N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺(2);构建了2/乙酸钴催化体系,以氧分子为氧源,乙腈为溶剂,在1 MPa氧气压力下于120℃反应20 h,氧化3-甲基吡啶... 以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐为原料,与羟胺基盐酸盐经酰化和脱水反应制得N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺(2);构建了2/乙酸钴催化体系,以氧分子为氧源,乙腈为溶剂,在1 MPa氧气压力下于120℃反应20 h,氧化3-甲基吡啶制备烟酸,产率70%,其结构经-1H NMR和IR确证。 展开更多
关键词 N-羟基-1 -3 4-酰亚胺 3-甲基吡啶 烟酸 催化 制备
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有机光致变色二芳基乙烯染料的发展动态 被引量:2
14
作者 朱世琴 李萌祺 朱为宏 《自然杂志》 2018年第2期79-89,共11页
二芳基乙烯化合物以其优异的热稳定性和抗疲劳度,在光、电、热、化学和生化等技术领域引起了广泛重视和应用,而目前二芳基乙烯型光致变色染料在自身性能以及实际应用领域仍然有较大的提升空间。聚焦近年来二芳基乙烯衍生物在拓展性能和... 二芳基乙烯化合物以其优异的热稳定性和抗疲劳度,在光、电、热、化学和生化等技术领域引起了广泛重视和应用,而目前二芳基乙烯型光致变色染料在自身性能以及实际应用领域仍然有较大的提升空间。聚焦近年来二芳基乙烯衍生物在拓展性能和应用领域的发展成果,重点阐述了位阻型烯桥对于二芳基乙烯系列染料性能的提升及其应用领域的拓展的作用。 展开更多
关键词 光致变色染料 二芳基乙 位阻型烯桥 双稳态 手性
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新烟碱类杀虫剂环氧虫啶及其开发 被引量:10
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作者 谭海军 《世界农药》 CAS 2019年第4期59-64,共6页
环氧虫啶是华东理工大学创制的顺硝烯氧桥杂环新烟碱类杀虫剂,属于乙酰胆碱受体拮抗剂,其化学结构新颖,作用位点与现有杀虫剂不同,杀虫谱广且对蜜蜂低毒,可用于害虫抗性管理和有害生物综合治理。综述了环氧虫啶的结构与性质、毒理学、... 环氧虫啶是华东理工大学创制的顺硝烯氧桥杂环新烟碱类杀虫剂,属于乙酰胆碱受体拮抗剂,其化学结构新颖,作用位点与现有杀虫剂不同,杀虫谱广且对蜜蜂低毒,可用于害虫抗性管理和有害生物综合治理。综述了环氧虫啶的结构与性质、毒理学、代谢与残留、作用方式与活性、原药生产供应和制剂开发应用等方面的研究进展。 展开更多
关键词 环氧虫啶 顺硝杂环新烟碱类杀虫剂 乙酰胆碱受体拮抗剂 稻飞虱 抗性防治
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One-pot Synthesis and Characterization of 13-Acetyl-9-methyl-11-oxo-8- oxa- 10,12-d iazatricyclo [7.3.1.0^2,7] trideca- 2,4,6- triene
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作者 Hojatollah Salehi Qian-rong Li Qing-xiang Guo 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期84-88,共5页
An efficient and environmentally friendly procedure for the one-pot synthesis of 13-acetyl-9-methyl-ll-oxo-8-oxa-10,12-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]trideca-2,4,6-triene from salicylaldehyde, acetylacetone and urea via Bi... An efficient and environmentally friendly procedure for the one-pot synthesis of 13-acetyl-9-methyl-ll-oxo-8-oxa-10,12-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]trideca-2,4,6-triene from salicylaldehyde, acetylacetone and urea via Biginelli condensation and intramolecular Michael-addition by using magnesium bromide as an inexpensive and easily available catalyst in a solvent-free condition is described. The structural elucidation of the product is reported by ^1H- and ^13C NMR spectra. The product can also be identified by its EI TOF mass spectrometry based on the molecular ion at m/s 246(10%) and on the fragment ions in which two nitrogen atoms are remained. Three kinds of characteristic fragmentation pathways from the molecular ion were observed. One is the loss of the OH radical to form the dihydropyrimidinone cation at m/z 229(48%), followed by elimination of a molecular methane forming the pyrimidinone cation at m/z 213(27%). The second is the cleavage of the C6H4OH radical, and the formation of the dihydropyrimidinone cation at m/z 153(24%). The third one is the loss of MeC-O radical to afford the oxygen-bridged fragment ion at m/z 203(33%). 展开更多
关键词 Oxygen-bridged dihydropyrimidinone Intramolecular Michael-addition One-pot solvent-free synthesis NMR EI-TOFMS
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Molecule bridged graphene/Ag for highly conductive ink
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作者 Weixin Li Jianmin Yan +6 位作者 Cong Wang Ning Zhang Tsz Hin Choy Su Liu Lei Zhao Xiaoming Tao Yang Chai 《Science China Materials》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第10期2771-2778,共8页
Printing is a method of additive manufacturing that can reduce material costs and environmental contamination during the fabrication process.Ag ink is commonly used in printed electronics,such as interconnects,inducto... Printing is a method of additive manufacturing that can reduce material costs and environmental contamination during the fabrication process.Ag ink is commonly used in printed electronics,such as interconnects,inductors,and antennas.However,the high cost of noble Ag restricts its massive applications.To reduce the cost of the state-of-the-art Ag ink and realize large-scale manufacturing,we develop a molecule-bridged graphene/Ag(MB-G/A)composite to produce highly conductive and cost-effective paperbased electronics.Graphene can be used to substitute part of Ag nanoparticles to reduce costs,form a conducive percolation network,and retain a reasonable level of conductivity.We adopt cysteamine as a molecular linker,because it anchors on the surface of graphene via the diazonium reaction.Additionally,the thiol functional group on the other end of cysteamine can bond to a Ag atom,forming a molecular bridge between graphene and Ag and promoting electron transport between Ag and graphene.As a result,the maximum conductivity of MB-G/A inks can reach 2.0×10^(5)S m^(−1),enabling their successful application in various printable electronics.In addition,the optimum MB-G/A ink costs less than half as much as pure Ag inks,showing the great potential of MB-G/A ink in commercial electronic devices. 展开更多
关键词 GRAPHENE AG molecule modification CONDUCTIVITY flexible electronics
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致幻毒蘑菇卵囊裸盖菇化学成分研究初探 被引量:4
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作者 李琦 李海蛟 +5 位作者 章轶哲 周亚娟 朱姝 徐飞 邢晓科 丁刚 《菌物学报》 CAS CSCD 北大核心 2022年第10期1704-1715,共12页
从一种采集于贵州省的致幻毒蘑菇——卵囊裸盖菇Psilocybeovoideocystidiata中首次分离得到3种化合物,分别是3β-羟基-5α,8α-桥二氧麦角甾-6,22E-二烯(化合物1)、β-D-葡萄糖(化合物2)和腺苷(化合物3)。基于高分辨质谱与核磁共振谱数... 从一种采集于贵州省的致幻毒蘑菇——卵囊裸盖菇Psilocybeovoideocystidiata中首次分离得到3种化合物,分别是3β-羟基-5α,8α-桥二氧麦角甾-6,22E-二烯(化合物1)、β-D-葡萄糖(化合物2)和腺苷(化合物3)。基于高分辨质谱与核磁共振谱数据以及相关文献比对确定以上3种化合物的结构,并首次推导出化合物2和3质谱裂解规律,其中重排与中性丢失在质谱裂解过程中起主导作用。利用UPLC-MS/MS法对卵囊裸盖菇的干燥子实体和新鲜子实体中的裸盖菇素和脱磷裸盖菇素进行检测,在干燥子实体中检测到裸盖菇素和脱磷裸盖菇素,但在–80℃保存6个月的新鲜子实体中未检测到裸盖菇素和脱磷裸盖菇素,推测可能是由于保存方法和提取方法的原因导致化合物发生变化。 展开更多
关键词 毒蘑菇 卵囊裸盖菇 3β-羟基-5α 8α-二氧麦角甾-6 22E-二 Β-D-葡萄糖 腺苷 质谱裂解规律 UPLC-MS/MS法
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Enantioselective epoxidation of nonfunctionalized alkenes catalyzed by recyclable new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes
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作者 HUANG XueMei FU XiangKai +2 位作者 JIA ZiYong MIAO Qiang WANG GuoMing 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2013年第5期604-611,共8页
Three new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes were synthesized. Their catalysis on asymmetric epoxidation of a-methylstyrene, styrene and indene was studied with NaC10 and m-CPBA as oxidants respec... Three new homochiral bis-diamine-bridged bi-Mn(salen) complexes were synthesized. Their catalysis on asymmetric epoxidation of a-methylstyrene, styrene and indene was studied with NaC10 and m-CPBA as oxidants respectively. This homogeneous catalyst exhibited comparable catalytic activity and enantioselectivity to the Jacobsen's catalyst in the asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins. Furthermore, the catalyst could be conveniently recovered and reused at least five times without significant losses of both activity and enantioselectivity. Specially, it also could be efficiently used in large-scale reactions with superior catalytic disposition being maintained at the same level, which provided the potential for the applications in industry. The effect of axial bases, temperature and solvent on activity and enantioselectivity of the catalytic system were also studied. 展开更多
关键词 homochiral bi-Mn(salen) complex ENANTIOSELECTIVE asymmetric epoxidation unfunctionalized olefins
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