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烯烃加成反应的教学
1
作者 陈新 《天津化工》 CAS 2024年第3期140-143,共4页
烯烃的加成反应是烯烃化学性质学习的一个重难点。本文以反应机理和电子效应为主线,进行烯烃加成反应的教学,将烯烃的加成反应分为催化加氢、亲电加成、亲核加成和自由基加成四个方面。其中,烯烃的亲电加成又根据反应中间体或过渡态分... 烯烃的加成反应是烯烃化学性质学习的一个重难点。本文以反应机理和电子效应为主线,进行烯烃加成反应的教学,将烯烃的加成反应分为催化加氢、亲电加成、亲核加成和自由基加成四个方面。其中,烯烃的亲电加成又根据反应中间体或过渡态分为碳正离子历程、鎓离子历程、汞鎓离子历程和四中心过渡态。该方法有助于学生根据中间体或过渡态的类型和稳定性,判断主产物和产物的立体选择性。多年教学实践证明,该教学方法显著提升了学生的自主学习能力和知识迁移能力。 展开更多
关键词 加成反应 反应机理 电子效应
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烯烃加成法合成烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐 被引量:9
2
作者 黄志宇 陈士元 +2 位作者 张太亮 鲁红升 全红平 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期50-53,共4页
实验以烯烃加成法,经烯丙基化、磺化二步反应合成了烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐。在烯丙基化过程中,分别以十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇为催化剂,得到产率不同的中间体烯丙基醚;在磺化过程中,以烯烃加成反应,以亚硫酸氢盐-亚硫酸盐为磺化... 实验以烯烃加成法,经烯丙基化、磺化二步反应合成了烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐。在烯丙基化过程中,分别以十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇为催化剂,得到产率不同的中间体烯丙基醚;在磺化过程中,以烯烃加成反应,以亚硫酸氢盐-亚硫酸盐为磺化剂,硝酸盐为催化剂,或以添加产物为催化剂,得到产率不同的磺酸盐。讨论了二步反应中使用不同催化剂产生的效果,在烯丙基化过程中以聚乙二醇为催化剂,反应温度110~120℃,n(氯丙烯):n(OP-10)=1.4~1.5,得到中间体收率为94.0%;在磺化过程中以产物及硝酸钠为催化剂,反应温度95~97℃(沸腾),n(磺化剂):n(烯丙基醚)=1.8:1,产物收率为83.7%。 展开更多
关键词 非离子-阴离子表面活性剂 烷基酚聚氧乙醚磺酸盐 烯烃加成 合成
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烯烃加成法合成脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐 被引量:7
3
作者 陈士元 侯衍哲 +2 位作者 周海 刘远征 盖宏伟 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期26-30,共5页
以脂肪醇聚氧乙烯醚、氯丙烯为原料,经烯烃加成法进行烯丙基化反应及磺化反应合成脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐。烯丙基化步骤中,以聚乙二醇作相转移催化剂,得到中间体烯丙基醚产率为94.4%;在磺化步骤中,以亚硫酸氢盐-亚硫酸盐作磺化剂,联合... 以脂肪醇聚氧乙烯醚、氯丙烯为原料,经烯烃加成法进行烯丙基化反应及磺化反应合成脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐。烯丙基化步骤中,以聚乙二醇作相转移催化剂,得到中间体烯丙基醚产率为94.4%;在磺化步骤中,以亚硫酸氢盐-亚硫酸盐作磺化剂,联合硝酸盐+产物作催化剂,得到磺酸盐产品产率为85.0%。其优化工艺为:烯丙基化步骤反应温度120℃,n(氯丙烯)∶n(聚氧乙烯醚)=2.0,反应时间6h;磺化步骤反应温度应选择在95~97℃(沸腾),n(磺化剂)∶n(烯丙基醚)=1.8,反应时间8h。 展开更多
关键词 非离子-阴离子表面活性剂 脂肪醇聚氧乙醚磺酸盐 合成 烯烃加成
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叔烷基过氧化物的烯烃加成合成法 被引量:1
4
作者 谭永生 崔敏华 徐卫民 《高桥石化》 2004年第1期18-21,共4页
介绍叔烷基过氧化物的合成法,通过实例着重论述了最常见的5种叔烷基过氧化物的烯烃加成合成方法,对每种方法的优缺点进行了较详细地分析、比较和讨论。结合在实验室制备有机过氧化物的实践经验,通过对几种催化剂催化性能的分析比较... 介绍叔烷基过氧化物的合成法,通过实例着重论述了最常见的5种叔烷基过氧化物的烯烃加成合成方法,对每种方法的优缺点进行了较详细地分析、比较和讨论。结合在实验室制备有机过氧化物的实践经验,通过对几种催化剂催化性能的分析比较,指出了每种专利方法的优缺点以及工业化应注意的问题。 展开更多
关键词 叔烷基过氧化物 烯烃加成合成法 二叔丁基过氧化物 过氧化二异丙苯 二-(叔丁基过氧异丙基)苯 双-25 叔丁基异丙苯基过氧化物
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平衡电负性与不对称烯烃亲电加成规律探讨
5
作者 聂长明 王宏青 池吉安 《武汉化工学院学报》 1999年第4期26-29,共4页
根据电负性平均化原理提出了有机分子中原子平衡电负性及其计算公式,用平衡电负性讨论了烯烃加成反应的定位规律.
关键词 平衡电负性 亲电加成 不对称 原子
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一类新型后过渡金属烯烃催化剂的研究进展
6
作者 刘云海 《中山大学研究生学刊(自然科学与医学版)》 2001年第2期41-48,共8页
综述了近年来α-二亚胺型后过渡金属(Ni、Pd、Fe、Co)催化剂在烯烃聚合、极性单体共聚、烯烃齐聚、环烯烃加成聚合等方面的最新进展。
关键词 后过渡金属催化剂 聚合 极性单体共聚 齐聚 烯烃加成聚合 催化活性
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邻-酚羟基取代N-杂环卡宾[C,O]螯合双配体镍/MAO催化降冰片烯加成聚合的研究
7
作者 李立辉 冯燕 +2 位作者 闫卫东 任鸿平 王佰全 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第6期581-586,共6页
3种邻-酚羟基取代的N-杂环卡宾[C,O]螯合双配体镍配合物在甲苯中以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化降冰片烯(NBE)聚合.考察了反应温度、时间、n(Al)/n(Ni)以及n(NBE)/n(Ni)等因素对催化活性和所得聚降冰片烯相对分子质量及... 3种邻-酚羟基取代的N-杂环卡宾[C,O]螯合双配体镍配合物在甲苯中以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化降冰片烯(NBE)聚合.考察了反应温度、时间、n(Al)/n(Ni)以及n(NBE)/n(Ni)等因素对催化活性和所得聚降冰片烯相对分子质量及其分布的影响.结果表明,0℃时催化体系的聚合活性可达,1.34×10^7gPNBE/(molNi·h);所得聚降冰片烯(PNBE)重均相对分子质量(Mw)可达2.0×10^6,相对分子质量分布(Mw/Mn)为3.3~1.5,热分解温度在440℃附近,且在室温下可溶于环己烷和三氯苯.通过对聚合产物FTIR,^13C-NMR和WAXD分析表明,该聚合反应以烯烃加成聚合方式进行,且聚合物是非晶态结构. 展开更多
关键词 镍系催化剂 N-杂环卡宾 降冰片 烯烃加成聚合
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加成反应不可忽略的问题
8
作者 李文龙 《化学教学》 CAS 北大核心 1997年第8期43-43,共1页
关键词 加成反应 马氏规则 过氧化物 碳原子 亲电试剂 烯烃加成 氢原子 反应的产物 取代基影响 反应历程
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烃基硼烷在合成中的应用
9
作者 刘维俭 《常州工学院学报(社会科学版)》 1995年第2期79-85,共7页
烃基硼烷(Alkylboranes)(RBH_2R_2BHR_2B)是有机硼试剂之一,它在合成中的应用日益广泛,发展极为迅速,已成为有机合成的重要中间体,利用烃基硼烷可以进行多种新型的有机反应。而且这些反应都具有反应条件缓和,操作简便,产率较高等优点。... 烃基硼烷(Alkylboranes)(RBH_2R_2BHR_2B)是有机硼试剂之一,它在合成中的应用日益广泛,发展极为迅速,已成为有机合成的重要中间体,利用烃基硼烷可以进行多种新型的有机反应。而且这些反应都具有反应条件缓和,操作简便,产率较高等优点。烃基硼烷可广泛用于C—H,C—O,C—X,C—N,C—C等键的合成。更突出的是这些反应都具有极好的立体选择性,特别适用于许多天然产物如甾族化合物,萜类化合物和激素的立体合成。 展开更多
关键词 硼烷还原 乙硼烷 硼氢化反应 烷基硼烷 有机合成 烯烃加成 硼氢化钠 反应过程 硼试剂
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亲电加成反应方向规律性的研究
10
作者 刘春卉 张永新 魏振枢 《中州大学学报》 1995年第1期66-67,共2页
本文通过对亲电加成反应本质的分析,给出了判定亲电加成反应方向的依据,即预测亲电加成反应主要产物的规则。
关键词 反应方向 马氏规则 碳正离子 亲电加成 加成反应 中间体 规律性 主要产物 亲电中心 判定规则
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混合多卤甲烷与金属镁反应产生溴氯卡宾及其反应机理的研究
11
作者 林海霞 徐良衡 黄乃聚 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第8期819-825,共7页
应用CHBr_3/CHCl_3或CHBr_3/CCl_ 4和金属镁在一般的Grignard反应条件下与烯烃反应,制备偕溴氯环丙烷衍生物.该反应原料易得,反应条件温和,产率良好,后处理方便,是制备偕溴氯环丙烷衍生物的一种简便的新方法.文中研究了上述反应的单电... 应用CHBr_3/CHCl_3或CHBr_3/CCl_ 4和金属镁在一般的Grignard反应条件下与烯烃反应,制备偕溴氯环丙烷衍生物.该反应原料易得,反应条件温和,产率良好,后处理方便,是制备偕溴氯环丙烷衍生物的一种简便的新方法.文中研究了上述反应的单电子转移和自由基链循环的复杂反应机理. 展开更多
关键词 溴氯卡宾 烯烃加成 卤素交换 多卤甲烷
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马氏规则与反马氏规则的内在联系
12
作者 霍文兰 《榆林学院学报》 1996年第3期37-39,共3页
在有机化学中,关于对烯烃加成反应产物取向的解释,提出了马尔克夫尼克夫规则和反马尔克夫尼克夫规则(马氏规则与反马氏规则):马氏规则:不对称烯烃如丙烯CH<sub>2</sub>=CH—CH<sub>3</sub>与酸(HX,H<sub&... 在有机化学中,关于对烯烃加成反应产物取向的解释,提出了马尔克夫尼克夫规则和反马尔克夫尼克夫规则(马氏规则与反马氏规则):马氏规则:不对称烯烃如丙烯CH<sub>2</sub>=CH—CH<sub>3</sub>与酸(HX,H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>.H<sub>2</sub>O……)加成时,H<sup>+</sup>加成到含H较多的双键C上,剩下的离子团(如 X<sup>-</sup>,OSO<sub>2</sub>H<sup>-</sup>,OH<sup>-</sup>)加到含H较少的双键C上: 展开更多
关键词 马氏规则 反应历程 不对称 中间体 过氧化物 稳定性 烯烃加成 规则取向 正碳离子 一步反应
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Br?nsted acid catalyzed addition of N^1-p-methyl toluenesulfonyl triazole to olefins for the preparation of N^2-alkyl 1,2,3-triazoles with high N^2-selectivity
13
作者 石津玮 朱莉莉 +1 位作者 闻建 陈自立 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第8期1222-1226,共5页
An efficient new method has been developed to synthesize N2‐alkyl 1,2,3‐triazole products by tol‐uenesulfonic acid (TsOH) catalyzed addition of N1‐Ts substituted 1,2,3‐triazoles to olefins. The reac‐tions of m... An efficient new method has been developed to synthesize N2‐alkyl 1,2,3‐triazole products by tol‐uenesulfonic acid (TsOH) catalyzed addition of N1‐Ts substituted 1,2,3‐triazoles to olefins. The reac‐tions of monosubstituted and unsubstituted triazole substrates with various olefins, including vinyl esters, are explored. 展开更多
关键词 Bronsted acid catalysis N2-alkyl 1 2 3-triazole N1-toluenesulfonyl triazole Olefin reaction High N2-selectivity
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混合碳四生产醋酸仲丁酯技术特点及工业应用 被引量:1
14
作者 张甫 易金华 +1 位作者 杨明 任保增 《石油化工设计》 CAS 2021年第2期36-38,I0002,共4页
介绍了混合碳四生产醋酸仲丁酯的工艺特点、工艺原理及影响因素,同时介绍了醋酸仲丁酯装置工业应用的主要技术指标、产品质量指标等实测情况。利用混合碳四生产醋酸仲丁酯可以有效地利用来源丰富、价格低廉的混合碳四原料。与传统的醇... 介绍了混合碳四生产醋酸仲丁酯的工艺特点、工艺原理及影响因素,同时介绍了醋酸仲丁酯装置工业应用的主要技术指标、产品质量指标等实测情况。利用混合碳四生产醋酸仲丁酯可以有效地利用来源丰富、价格低廉的混合碳四原料。与传统的醇酸酯化法相比,烯烃醋酸加成法是合成醋酸仲丁酯的一条新路线,具有工艺流程短、工艺设备数量少,而且反应条件缓和、过程节能环保、产品纯度高、加工成本低,具有较强的竞争优势。 展开更多
关键词 混合碳四 醋酸仲丁酯 醇酸酯化法 醋酸加成 节能环保
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Effect of Aminoaromatic Acids as Additives on the Activity and Selectivity of the Platinum-catalyzed Hydrosilylation of Alkenes 被引量:1
15
作者 白赢 彭家建 +3 位作者 胡应乾 厉嘉云 邱化玉 来国桥 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2009年第6期1038-1042,共5页
A series of aromatic acids has been tested as additives for the platinum-catalyzed hydrosilylation of styrene with triethoxysilane. Both excellent conversion of styrene and selectivity in favor of the ,β-adduct were ... A series of aromatic acids has been tested as additives for the platinum-catalyzed hydrosilylation of styrene with triethoxysilane. Both excellent conversion of styrene and selectivity in favor of the ,β-adduct were achieved using aminobenzoic acids as additive. Moreover, the use of 4-aminobenzoic acid led to significantly superior enhancement in both catalytic activity and selectivity among the tested aminobenzoic acids. Indeed, 100% conversion of styrene and 98.4% selectivity in favor of the β-adduct were obtained. Additionally, hydrosilylations of various alkenes with a variety of platinum catalysts have also been tested, and in each case the conversion of substrate and the selectivity of the β-adduct were promoted by using 4-aminobenzoic acid as additive. 展开更多
关键词 HYDROSILYLATION platinum catalyst aminoaromatic acid additive
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镍催化构筑C(sp^3)—C(sp^3)键反应研究进展 被引量:9
16
作者 程磊 周其林 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期1017-1029,共13页
过渡金属催化的偶联反应是构筑C—C键的高效方法,在有机合成中得到了广泛的应用.然而,相对于Heck反应、Negishi偶联与Suzuki偶联等构筑C(sp2)—C(sp2)键的反应,过渡金属催化的构筑C(sp3)—C(sp3)键的偶联反应较难进行,发展较晚.近年来,... 过渡金属催化的偶联反应是构筑C—C键的高效方法,在有机合成中得到了广泛的应用.然而,相对于Heck反应、Negishi偶联与Suzuki偶联等构筑C(sp2)—C(sp2)键的反应,过渡金属催化的构筑C(sp3)—C(sp3)键的偶联反应较难进行,发展较晚.近年来,烷基-烷基C—C键偶联反应受到广泛的重视,一些高效催化剂被开发出来,其中镍催化剂展示出独特的催化活性和选择性.本文将综述镍催化烷基-烷基C—C键偶联反应最新研究进展,主要包括烷基亲电试剂与金属有机试剂交叉偶联反应、导向基参与的C(sp3)—H键活化的偶联反应、镍-光反应催化剂协同催化偶联反应、烷基亲电试剂与亲电试剂的还原偶联反应和镍催化烯烃加成反应等. 展开更多
关键词 镍催化剂 C(sp^3)—C(sp^3)键构筑 交叉偶联反应 烯烃加成反应 不对称合成
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双环及三环核苷的合成 被引量:2
17
作者 刘云华 张卫红 +1 位作者 冯亚青 孟祥启 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第12期881-888,共8页
综述了天然双环核苷、抗病毒构效研究中的双环核苷和反义寡核苷酸领域中双环及三环核苷的合成研究进展,介绍了常规官能团转化法及近年来出现的自由基环合、1,3-偶极环加成和烯烃复分解等新方法。
关键词 双环核苷 三环核苷 自由基环合 1 3-偶极环加成复分解
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印楝素类柠檬苦素化合物ABD核心骨架的快速合成
18
作者 董长明 谢熠 梁广鑫 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第9期2857-2866,共10页
为实现印楝素类柠檬苦素及其类似物的快速合成,报道了从香芹酮出发,高立体选择性地合成印楝素ABD三环母核结构的方法.合成路线的亮点是通过分子内的乙腈氧化物-烯烃环加成反应,以很好的立体选择性实现反式十氢萘环体系的快速构建.接下... 为实现印楝素类柠檬苦素及其类似物的快速合成,报道了从香芹酮出发,高立体选择性地合成印楝素ABD三环母核结构的方法.合成路线的亮点是通过分子内的乙腈氧化物-烯烃环加成反应,以很好的立体选择性实现反式十氢萘环体系的快速构建.接下来通过Sonogashira偶联、异噁唑啉开环、甲磺酰化及分子内的S2取代等一系列简单高效的反应,实现了印楝素三环骨架的规模合成,总路线共13步,总收率6.1%.该中间体可以作为合成印楝素及其类似物的高官能团化左翼片段,与目前方法相比,此方法操作简便,易于实现,为实现该类天然产物的合成奠定了基础. 展开更多
关键词 印楝素 柠檬苦素 反式十氢萘环 分子内乙腈氧化物-加成(INOC)反应 异噁唑啉
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