硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究Ⅱ.Fe_((2/3)x)Ni_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3催化剂的制备方法

在前文所述研究工作的基础上 ,进一步探讨了烯烃叠合催化剂 Fe( 2 / 3) x Ni1- x SO4 -P2 O5/γ-Al2 O3的制备方法。结果表明 ,将一定配比的 Fe2 (SO4 ) 3,Ni SO4 及 NH4 H2 PO4 和 H3PO4 的水溶液用共浸法浸渍在孔径为 9.6nm的载体 γ-Al2 O3上 ,在非还原性气氛中、 45 0℃下焙烧 4h,所得催化剂具有很高的活性和良好的稳定性。

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究Ⅲ.Fe_((2/3)x)Ni_(1-x)SO_(4)-P_(2)O_(5)/y-Al_(2)O_(3)对1-丁烯叠合的催化性能

研究了 Fe(2 /3 ) x Ni1 - x SO4-P2 O5 /γ-Al2 O3催化剂对 1 -丁烯叠合反应的催化性能 ,考察了催化剂 n( Fe) /n( Fe+Ni)比、焙烧温度、担载量及载体等对催化性能的影响。结果表明 ,n( Fe) /n( Fe+Ni) =0 .72的 Fe0 .5 3Ni0 .2 1SO4复合盐 ,以 P2 O5 为助剂、中孔 γ-Al2 O3为载体、用浸渍法担载、担载量为 2 .36mmol/g( γ-Al2 O3)催化剂的催化活性最高。催化剂的最佳活化条件为 4 50℃下 N2 气流中活化 4 h。 1 -丁烯叠合反应的最佳反应条件为 :P=3.0 MPa,t=70～ 90℃ ,LHSV=1 .0～ 2 .0 h- 1 。在该条件下 1 -丁烯转化率为 85%～ 95% ,二聚选择性为 80 %～ 90 % ,三聚选择性为 1 1 %～ 2 6% ,四聚以上的选择性为 3%～ 9%。经 2 0 0 h稳定性实验 ,1 -丁烯转化率保持在90 %左右 ,表明该催化剂不仅具有高活性 ,还具有良好的稳定性。

固体酸催化烯烃叠合技术研究进展

随着我国炼油工艺和汽油池结构的不断调整,通过烯烃叠合反应将C4烯烃转化为高辛烷值清洁汽油组分的技术得到快速发展,其中固体酸催化剂在烯烃叠合工艺中应用最广泛。简单介绍烯烃叠合技术原料来源及加工路径,总结目前应用广泛的各类固体酸催化剂使用情况,主要包括固体磷酸、酸性树脂、分子筛、白土、杂多酸、磺化金属氧化物以及金属/酸载体负载型催化剂等,结合固体酸催化剂反应机理发现,分子筛催化剂由于孔道和酸性可调、易再生、无污染、活性高等特点,具备广阔的市场应用前景。

混合碳四烯烃叠合技术及其工业应用

随着我国《车用汽油》(GB 17930-2016)和《关于扩大生物燃料乙醇生产和推广使用车用乙醇汽油的实施方案》的发布和实施,我国炼油行业正面临MTBE车用汽油调和组分生产全面停产和碳四加工产业链重新调整的问题,由此,一种利用混合碳四烯烃叠合技术替代原有MTBE技术生产车用乙醇汽油调和组分的工艺技术成为理想的解决方案。简介混合碳四烯烃叠合技术的技术背景、反应机理,详细介绍经典MTBE装置改造为混合碳四(异丁烯)叠合装置的技术路线和改造内容,并以山东某厂10 000 t/a MTBE装置改造为混合碳四烯烃叠合工业试验装置为例,论证MTBE装置完成技术转型改造的可行性和经济性。

MTBE装置改为碳四烯烃叠合装置方案的对比

甲基叔丁基醚,英文缩写为MTBE,溶点-109℃,沸点55.2℃,是一种无色、透明、高辛烷值的液体,具有醚样气味,是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组分,它不仅能有效提高汽油辛烷值,而且还能改善汽车性能,降低排气中CO含量,同时降低汽油生产成本。其基础辛烷值RON:117,MON:101,是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。文章主要分析了MTBE装置改造为碳四叠合系统,两种可研方案的对比分析。

ZSM-22催化乙烯叠合制备液体燃料的研究

来源于炼油厂的干气、液化气以及生物质或CO_(2)转化制得的低碳烯烃经叠合反应可制备清洁的高品质液体燃料。以乙烯为低碳烯烃代表物,分别考察ZSM-22以及经四乙基氢氧化铵(TEAOH)改性处理的ZSM-22-A催化剂对乙烯叠合制备燃料油的作用并同时对反应条件进行考察。结果发现,TEAOH改性具有脱硅扩孔、增多酸量的作用,ZSM-22-A表现出了更高的催化活性。该反应合适的温度为280℃,压力为5 MPa,质量空速为0.15~1.35 h^(-1)(根据油品目标进行选择)。进一步考察了两种催化剂的稳定性,发现ZSM-22在反应280 h后开始出现失活,而ZSM-22-A在反应400 h后仍未失活,具有更高的稳定性,表明利用TEAOH改性ZSM-22对于乙烯叠合制备液体燃料具有良好的应用前景。

以叠合工艺回收催化干气中烯烃的工业应用

介绍了目前炼厂干气应用现状,分析了某企业催化干气烯烃在催化剂的作用下,采用叠合工艺生产以轻芳烃为主要成分的液体燃料工业化装置,认为该工业应用在技术先进性、可操作性、安全性、经济性和社会性等方面具有一定优势,可有效回收干气中烯烃资源、减少瓦斯燃烧污染物外排,达到充分利用不可再生资源的目的,对缓解石油能源供需矛盾和节能减排具有重要意义。同时精制后的贫烯干气中氢气浓度相对提高,是后续干气制氢的优良原料。

催化裂化反应对1-己烯叠合反应的影响规律

分别以1,3,5-三异丙苯和正辛烷为不同分子尺寸催化裂解原料,以1-己烯为叠合原料,评估了合成的多级孔ZSM-5分子筛催化剂上催化裂化反应和烯烃叠合反应的耦合机制。模型化合物催化裂解反应结果表明,在合成的多级孔ZSM-5分子筛上不同尺寸分子裂解性能受到抑制,1,3,5-TIPB裂解能力下降,正辛烷裂解初始转化率由70%降低到20%。而多级孔ZSM-5分子筛的1-己烯叠合催化活性得到提升,高于工业ZSM-5分子筛,叠合产物以二聚物为主。分子筛中强酸酸量的降低可抑制催化裂化反应的进行,促进C_(6)烯烃低聚为二聚物和三聚物(航空煤油的理想成分)的能力。因此,从抑制催化裂化的角度进行催化剂设计,可有效提高催化剂的烯烃叠合反应性能。

F-T合成油品加工技术的研究进展

对近年F-T合成粗油品加工技术研究进行了综述。依据F-T合成产物的特点,着重对F-T合成油品中烯烃叠合、含氧化合物的脱除以及F-T合成蜡的加氢精制、加氢裂化等的相关研究工作做一浅析,以期提高人们对F-T合成油品及其加工技术的认识,并对今后F-T合成油品的加工研究提出了建议。

磁稳定床反应器(英文)

介绍了磁稳定床反应器在国际上的首次工业应用,它集成了浆态床、固定床、移动床和流化床等反应器的优点. 通过调整线圈间距、在反应器内设置磁隔栅构件,实现了均匀磁场的放大; 绘制出磁稳定床反应器链式操作相图. 将非晶态Ni优异的加氢性能和磁性与磁稳定床反应器反应过程强化性能相结合,实现了在己内酰胺加氢精制过程的工业应用,并建成5套20～40万吨/年工业装置. 磁性催化剂与磁稳定床反应器相结合,强化了甲烷化、乙炔选择性加氢和烯烃叠合等反应过程,形成了新技术生长点.

乙醇汽油推广形势下的碳四资源加工技术

介绍碳四资源烯烃叠合间接烷基化及以异丁烷为主的直接烷基化加工技术。乙醇汽油的即将实施倒逼MTBE装置改造转产异辛烷,国产化技术中石科院推广选择性和非选择性烯烃叠合—加氢间接烷基化技术,装置大部分利旧并新建加氢、分离等单元;国Ⅴ、国Ⅵ汽油质量升级需要优质的高辛烷值组分,近几年中国石化系统及地炼企业烷基化装置大批量新建,氢氟酸烷基化技术逐步淘汰,应用市场以硫酸法为主,尤其是低温硫酸法,新开发的固体酸法解决了液体酸法的部分缺陷,复合离子液体法因较多优点成为新的应用热点。本文对各项技术进行了分类讲解及汇总横向对比分析,利于快速了解碳四资源加工利用新技术。