烯烃易位反应在橡胶中的研究进展

综述了烯烃易位反应在橡胶改性方面的研究进展,介绍了烯烃易位反应在功能性聚合物合成方面的研究进展,展望了烯烃易位反应在橡胶及功能性聚合物中的发展前景。

烯烃易位法降解顺丁橡胶及制备遥爪低聚物的研究

采用烯烃交叉易位反应,在Grubbs二代催化剂和含有功能基团的链转移剂作用下,研究了工业级高分子量顺丁橡胶的降解以及高附加值遥爪型丁二烯低聚物的制备.涉及的链转移剂主要是轴对称的顺丁烯类衍生物：顺-1,4-二氯-2-丁烯（DCB）、顺-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯（DAB）、马来酸二甲酯（DMM）、马来酸二乙酯（DEM）.产物的分子量（Mn）和分子量分布指数（PDI）通过凝胶渗透色谱仪（GPC）测定,产物的分子链段结构和组分通过红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（1H-NMR）以及高效液相色谱-质谱联用（LC-MS）表征.实验结果表明,通过引入不同的链转移剂,控制顺丁橡胶/链转移剂、顺丁橡胶/催化剂的摩尔投料比以及反应时间,可以有效控制低聚物的Mn和PDI,其Mn变化范围为230-4800,PDI变化范围为1.09-2.82.进一步研究发现,在一定反应条件引入DAB,可以逐一断裂顺丁橡胶的主链,获得丁二烯重复单元仅为1的小分子新结构.

含负氢配体的单核钌催化的降冰片烯开环易位聚合催化研究

设计的含负氢配体的单核钌配合物Ru(p-cymene)HClPCy3高活性地催化了降冰片烯开环易位聚合反应(ROMP),并通过设计的Ru(p-cymene)H2PCy3对降冰片烯的催化活性研究证明了单核催化剂需同时含有氯原子配体,提出了反应机理.