5-取代巴比妥酸酮-烯醇互变异构体的测定

5-取代巴比妥酸在DMSO溶液中呈现酮-烯醇互变。在常温下可用核磁共振氢谱对两种异构体的相对含量进行测定,用碳-13谱进行佐证。测定结果表明,在DMSO溶液中以酮式弄构体为主,在碱催化下几乎全为烯醇式异构体。

乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变平衡体系中烯醇式结构含量的差异分析

乙酰乙酸乙酯存在酮式结构与烯醇式结构的分子重排互变。本文从不同溶剂介质和亚甲基上的不同取代基两个方面,对乙酰乙酸乙酯互变平衡体系中烯醇式结构的含量差异加以分析,结果表明,极性溶剂介质中烯醇式结构含量随溶剂介质的极性减弱而增加,含氢较活泼的极性溶剂介质对烯醇式结构含量的影响较明显;亚甲基上连接基团的斥电子效应越大,则烯醇式含量越小。

烯醇式互变异构体的含量分析

酮及烯醇互变是互变作用最普通的现象,它们都是真实的化学实体。本文就不同条件下烯醇式的互变异构的相对含量作一分析。

Lewis酸催化纤维素制乳酸机理研究

乳酸是制备可降解聚合物聚乳酸的主要单体。利用秸秆等原生生物质为原料经过化学催化转化制备乳酸对于碳减排具有重要意义。本工作利用同位素核磁和质谱详细探究了不同Lewis酸(Y^(3+),Sc^(3+),Al^(3+))催化纤维素制乳酸的反应选择性和机理。发现葡萄糖异构化为果糖的过程是决定纤维素制乳酸多步串联反应最终选择性的关键步骤,并明确了1,3-二羟基丙酮生成乳酸经历了烯醇互变异构过程而非经典的1,2-shift机理。

C5a受体拮抗剂W-54011的合成

以7-甲氧基-1-萘满酮为原料,经Wittig反应、去甲基化、烯醇互变和Jones氧化反应等制得关键中间体7-甲氧基-1,2,3,4-四氢化萘-1-羧酸(4);4-异丙基苯胺和4-(二甲基胺基)苯甲醛经过还原胺化反应得(E)-4-{[(4-异丙基苯基)亚胺基]甲基}-N,N-二甲基苯胺(6);4转化为相应的酰氯后与6反应合成N-[4-(二甲基氨基)苄基]-N-(4-异丙基苯基)-7-甲氧基-1,2,3,4-四氢化萘-1-甲酰胺(W-54011),总收率24%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)表征。

3-甲基-5-羟基-1-取代-1 H-吡唑的合成及其光谱性质

以取代羧酸和氨基硫脲为初始原料,经多步反应合成中间体2-肼基-5-取代-1,3,4-噻二唑,再将其与乙酰乙酸乙酯反应,设计合成9个含l,3,4-噻二唑取代基的3-甲基-5-羟基-1-取代-1 H-吡唑类化合物(4a^4i),其中,8个为新化合物.借助IR、NMR、元素分析等技术手段对所合成化合物的结构进行了表征.运用高斯程序对9种化合物中可能存在的异构体的能量进行了理论计算.计算结果表明:化合物以烯醇式结构存在时的能量最低,稳定性最好.此外,通过紫外光谱测试讨论了烯醇式与酮式的互变异构现象及其影响因素.通过荧光光谱测试,发现化合物4c的荧光强度最强,将其对金属阳离子做离子识别筛选实验,其对Cu^(2+)有选择性识别作用.将化合物4c作为Cu^(2+)荧光猝灭型探针,不受其他常见的阳离子干扰,对Cu^(2+)具有较高的选择性响应.

HPLC法测定鲁比前列酮有关物质

目的:建立了高效液相色谱法测定具有烯醇互变结构的鲁比前列酮有关物质方法。方法:采用Li Chrospher100 Diol,(250 mm×4. 0 mm,5μm) Merck色谱柱,以正己烷:无水乙醇:冰醋酸(500∶40∶1)的混合溶液为流动相,等度洗脱,检测波长294 nm。结果:在该色谱条件下,各杂质和鲁比前列酮之间的分离度均能达到1. 5以上;各有关物质的检测限为相当于主成分浓度的0. 03%;鲁比前列酮及其有关物质在各自限度范围内线性良好(r≥0. 990,n=6);各杂质的准确度均在95. 0%～100. 0%之间(RSD≤5. 0)。结论:本方法可用于鲁比前列酮有关物质的检测。