乙酰丙酮的酮式-烯醇式互变异构的核磁共振研究——推荐一个物理化学实验

羰基化合物的酮式-烯醇式互变异构是大学有机化学的重要知识点。本实验采用CDCl3和DMSO-d6构建不同极性的溶液模型,并利用定量核磁共振氢谱技术结合理论化学计算探讨溶剂极性对乙酰丙酮中互变异构化学平衡的影响。实验涉及有机化学、物理化学、仪器分析等多学科知识,可以帮助学生深入理解基础概念,培养实验联系理论的化学研究思维。

高效液相色谱法研究对羟基苯丙酮酸烯醇-酮式互变异构动力学

采用高效液相色谱-紫外检测法测定了对羟基苯丙酮酸烯醇一酮式互变异构动力学．结果表明，在以甲醇与13mmol／LNaH2PO4-Na2HPO4缓冲液（pH为5．91）（体积比为10：90）为流动相，流速O．8mL／min时，对羟基苯丙酮酸烯醇式和酮式在10min内得以完全分离．根据酮式结构的含量测定工作曲线的线性范围为1．0×10^-5～1．0×10^-3mol／L，相关系数R2=0．9988，峰高和保留时间的相对标准偏差为3．4％和0．6％．对羟基苯丙酮酸互变异构符合一级反应动力学，测得其在20℃下的速率常数为k=0．005min^-1，半衰期为t1／2=138．6min．

气相色谱法研究氯丙酮的酮式和烯醇式的互变异构

固定液ＯＶ－１７涂渍在１０２硅烷化载体上作为固定相制成的填充柱能分离出氯丙酮的酮式和烯醇式的互变异构体，用ＦＩＤ作检测器，测定了不同柱温下这两种异构体的相对含量。

7种常用加香物质的酮式-烯醇式互变异构计算

为了解7种可能发生酮式-烯醇式互变异构的常用加香物质存在形式,在气相和水相B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平进行了结构优化和过渡态计算,并在MP2/6-311++G(2d,2p)∥B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平计算了单点能.结果显示:(1)甲基环戊烯醇酮、3,4-二甲基-1,2-环戊二酮、1-甲基-2,3-环己二酮、4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、麦芽酚的过渡态活化能较高,在室温甚至水催化条件下都不能发生酮式-烯醇式互变异构,这5种物质烯醇式能量低于酮式;(2)在室温水催化条件下2,3-丁二酮和α-当归内酯可以发生酮式-烯醇式互变异构,这2种物质酮式能量低于烯醇式;(3)这7种物质酮式-烯醇式互变异构时,2分子水催化的八元环过渡态活化能都显著低于无水催化的四元环过渡态和1分子水催化的六元环过渡态.

增设酮式—烯醇式互变异构实验的尝试

增设酮式—烯醇式互变异构实验的尝试张沙艳β—二羰基化合物在结构上存在闭式与烯醇式的互变异构，是有机化学中的难点之一。许多学生对理论教材中的文字叙述及实验教材中的实验结果理解上有一定难度，只能靠机械的记忆，影响学生学习这部分内容的积极性。多年的教学实践...

烯醇式互变异构体的含量分析

酮及烯醇互变是互变作用最普通的现象,它们都是真实的化学实体。本文就不同条件下烯醇式的互变异构的相对含量作一分析。

新型酮式、烯醇式双铜配合物的合成及磁交换作用研究

合成和表征了2个双核铜配合物——酮式-[CU_2(H_2L)Cl]Cl_2和烯醇式-[Cu_2(L)Cl]·H_2O,推知2个配合物分别为酮式和烯醇式,烯醇式配合物中铜离子间的反铁磁相互作用(J=-461.80cm^(-1))大于酮式配合物中的相应值(J=-33.16cm^(-1))。

乙酰乙酸乙酯烯醇式与酮式GC/MS和GC/IR分析

采用ＧＣ／ＭＳ对乙酸乙酯烯醇式和酮式在不同离子源温度、接口温度、进样器温度、柱温等条件下的气相色谱行为进行了研究，用重氢交换法和高分辨质谱法对烯醇式和酮式的质谱进行了解析。

含双齿酸性烯醇式β-双酮的十配位稀土金属配合物[Ce(NO_3)_2(phen)_2(CH_3COCHCOCH_3)]·H_2O的合成与晶体结构

标题化合物由邻菲罗啉和乙酰丙酮等在无水乙醇和蒸馏水的混合溶剂中合成 ,用IR谱和X射线结构分析进行表征。晶体学数据如下 :C2 9H2 5N6O9Ce ,Mr=741.6 7,单斜 ,a =1.1110 ( 2 )nm ,b =0 .9834( 2 )nm ,c =1.344 9( 3)nm ,β =10 2 .0 3( 3)°,V =1.4371( 5 )nm3 ,Z =2 ,Dc=1.714kg·m- 3 ,F( 0 0 0 ) =742 ,μ(MoKα) =1.6 5 0mm- 1 ,R =0 .0 42。结果表明 ,具有十配位的中心Ce+3 含有一个双齿负离子烯醇式的β 双酮作为配体。

酸度对水杨醛缩异烟肼酮式-烯醇式互变及其配位性能的影响

用ＵＶ、ＩＲ研究了酸度对水杨醛缩异烟肼酮式烯醇式互变及其配位性能的影响．研究表明：固态物以酮式为主要存在形式且存在分子内氢键，溶解后，酮式与烯醇式的比例依溶液酸度而异，当ＨＣｌ浓度＞７１１６×１０－３ｍｏｌ／Ｌ时，以共轭体系较小的酮式存在，当ＮａＯＨ浓度＞４１４×１０－３ｍｏｌ／Ｌ时则以共轭体系较大的烯醇式存在．通过对其Ｃｕ（Ⅱ）配合物的合成与表征，证明当ＨＣｌ浓度＜００５ｍｏｌ／Ｌ时可合成１∶１型配合物，仅当ＨＣｌ浓度≥００５ｍｏｌ／Ｌ时。

乙酰乙酸乙酯酮式与烯醇式互变平衡体系中烯醇式结构含量的差异分析

乙酰乙酸乙酯存在酮式结构与烯醇式结构的分子重排互变。本文从不同溶剂介质和亚甲基上的不同取代基两个方面,对乙酰乙酸乙酯互变平衡体系中烯醇式结构的含量差异加以分析,结果表明,极性溶剂介质中烯醇式结构含量随溶剂介质的极性减弱而增加,含氢较活泼的极性溶剂介质对烯醇式结构含量的影响较明显;亚甲基上连接基团的斥电子效应越大,则烯醇式含量越小。

几种β-二酮化合物互变异构体的光谱性质研究

合成了5种不同结构的β-二酮化合物,采用电喷雾质谱、紫外光谱、红外光谱和核磁共振法对其结构进行表征,并讨论了它们的酮式-烯醇式互变异构现象。结果表明,β-二酮分子内酮式-烯醇式的互变异构平衡明显受取代基影响,它们的酮式-烯醇式互变异构体含量完全不同。在固态和CDCl3溶液中,其中2种β-二酮化合物(a1,a2)中主要以烯醇形式存在,仅含有少量的酮式结构;而2种α-取代β-二酮(b1,b2)由于烯醇异构体的空间位阻效应,不能以分子内氢键形成烯醇六元环,全部以酮式结构形式存在;另外,由于强吸电子基团—CF3的作用,使得β-二酮(c)全部以烯醇形式存在。

CE法分离检测对羟基苯丙酮酸互变异构体

采用毛细管电泳-安培检测法测定了对羟基苯丙酮酸烯醇-酮式互变异构现象。采用以直径为0.3mm的碳微电极为工作电极的三电极系统,分离电压18k V,毛细管长度60cm,电泳液是添加了3mmol/L的β-环糊精溶液的pH=6.60、50mmol/L的磷酸盐缓冲液,两异构体在15min内实现基线分离。

烯醇式结构的稳定性

烯醇式结构是指羟基跟双键碳原子(SP^2杂化)直接相连的结构:这种结构一般不稳定,很快转变成酮式异构体: 例如:乙炔或其它炔烃在催化剂存在下与水的反应,最初生成的烯醇很快转变成几乎完全是醛、酮的平衡混合物:

乙酸乙酯中可能存在的烯醇式结构与质谱结构解析

在合成的乙酸乙酯的粗产品中发现了一种乙酸乙酯的同分异构体,质量分数约占4%。通过GC/MS和1HNMR对该异构体的结构进行了分析,结果表明,乙酸乙酯可能存在此前未见报道的烯醇式结构。即乙酸乙酯类化合物亦可能存在类似于醛酮的烯醇式与酮式的互变异构。

卤丙酮的酮式和烯醇式的互变异构研究

量子化学ＡＭ１方法研究了卤丙酮的酮式和烯醇式互变异构反应。

乙酰乙酸乙酯互变异构体的紫外光谱研究

本文以紫外光谱为手段研究乙酰乙酸乙酯的酮-烯醇式互变异构现象;所得结果证实其烯醇式含量随溶剂极性的增加而减少。

基于培养本科生创新应用能力的“黄酮类化合物的化学合成”综合化学实验的开发与实践

黄酮类化合物是一类重要的天然有机化合物,有抗癌、抗氧化、抗炎、降低血管脆性等多种药理作用,长期以来备受人们的关注。本文设计以邻羟基苯乙酮与苯甲酰氯为原料的“黄酮化合物的化学合成”综合性实验,不仅让学生巩固抽滤、干燥、过滤及重结晶等基本实验操作,而且可以进一步加深理解有机化学中Baker-Venkataraman分子重排反应理论知识和酮式–烯醇互变的现象。学生可操作自动熔点分析仪、傅里叶变换原位红外光谱仪、核磁共振光谱仪、质谱仪等分析仪器,对中间体和产物的结构进行表征。从基础实验和结构谱分析入手,进行有机化合物合成一般过程的实践操作,巩固和拓展有机化学的理论知识,有助于培养学生的动手实践能力和创新应用能力。

乙酰乙酸乙酯的互变异构现象示教法

乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基上的氢原子受邻近两个羰基的影响,变得很活泼,形成酮式和烯醇式两种互变异构体,在水溶液中存在下列平衡:

互变异构浅析

用乙酰乙酸乙酯可制得药物、染料、酮酸及环状化合物等,在有机合成工业有广泛应用,是重要的原料之一。乙酰乙酸乙酯的性质特殊,它同时对酮或烯醇试剂都有反应,除乙酰乙酸乙酯外,还有一系列化合物都具有类似现象。因此认识此类物质的结构并掌握其性能对于理论及生产实践都具有重大意义。早在十九世纪中期,人们就发现了这样的现象。