聚(苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯)高吸油树脂的合成及表征

采用悬浮聚合法制备了聚(苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯)高吸油树脂,考察了甲基丙烯酸烷基酯种类、单体配比、引发剂用量、交联剂用量和分散剂用量对高吸油树脂吸油率的影响。实验结果表明,当m(甲基丙烯酸十二酯)∶m(苯乙烯)=4∶3、引发剂过氧化二苯甲酰用量(占单体混和物的质量分数)为0.8%、交联剂二乙烯基苯用量(占单体混和物的质量分数)为0.8%、分散剂聚乙烯醇用量(占单体混和物的质量分数)为3%时,所合成的聚(苯乙烯-甲基丙烯酸十二酯)高吸油树脂对甲苯和三氯甲烷的吸油率分别为13.9,24.6g/g。并用傅里叶变换红外光谱、扫描电镜、热重和示差扫描量热法对高吸油树脂的结构和性能进行了表征。表征结果显示,制得的产物为苯乙烯与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其使用温度可达130℃。

丙烯酸全氟烷基乙基酯嵌段共聚物的组成结构表征

The diblock copolymers of methyl acrylate and perfluoroalkyl ethyl acrylate(FAEA) were synthesized by atom transfer radical polymerization (ATRP).GPC, 1H-NMR and fluorine-elementary analysis (F-EA) were used to study the structure of the block copolymers.To combine GPC with NMR and to combine GPC with F-EA were used to calculate the block length.It was found interestingly that the results of 1H-NMR showed a “temperature-dependent" feature.It means the relative ratios of MA block to FAEA block calculated from NMR were changed with measuring temperature.It might be caused by the formation of molecular association.Temperature and solvents can affect the degree of association.Therefore, 1H-NMR and GPC can’t be used in quantitative analysis of the fluorinated diblock copolymer.To combine GPC with F-EA is suitable for the characterization of fluorinated diblock copolymers.

(甲基)丙烯酸氟烷基酯的“活性”/可控聚合

带氟烷基侧链的 (甲基 )丙烯酸氟烷基酯聚合物是一类具有独特表面性能和光学特性的氟聚合物 ,传统的自由基共聚合由于无法调节聚合物的微细结构和氟原子的分布 ,限制了该类聚合物在更广领域的应用。活性聚合为聚合物分子设计和合成提供了一个有效方法 ,利用活性聚合方法可以获得预期结构和性能的含氟嵌段聚合物材料。由于引入了氟烷基侧链 ,(甲基 )丙烯酸氟烷基酯的活性聚合又有其特殊性 ,本文针对它的活性阴离子聚合、基因转移聚合、活性自由基聚合等方面作一综述。

甲基丙烯酸氟烷基酯常规及核壳乳液聚合

以甲基丙烯酸氟烷基酯(Zonyl TM)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯为原料,分别采用常规乳液聚合和核壳乳液聚合两种方法制备了两组三元共聚物乳液。系统研究了聚合条件对乳液稳定性和聚合反应动力学的影响,计算出聚合反应的表观活化能为68.4 kJ/mol,恒速期反应速率与乳化剂浓度和引发剂浓度的关系为Rp∝[I]0.66[E]0.8。通过共聚物膜对水接触角的测定,比较了两种聚合方法制备的样品涂膜的表面性能,发现所制备的样品均具有良好的疏水性能。氟单体含量相同时,核壳乳液聚合样品的疏水性明显优于常规乳液聚合样品。

丙烯酸氟烷基酯乳液聚合的研究

以甲基丙烯酸氟烷基酯(Zonyl TM)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯为原料,采用氧化-还原引发体系,以十二烷基硫酸钠和全氟辛酸铵(1:1)为乳化剂,经超声波预乳化后进行聚合,制备了一系列高氟单体含量的三元共聚物乳液,系统研究了聚合条件对乳液稳定性等影响。考察了氟元素含量对共聚物表面性能的影响,含氟共聚物对水和对油的接触角最高可分别为116°和77.5°。

α-氰丙烯酸烷基酯栓塞治疗胃静脉曲张破裂出血的临床观察

目的评价经内镜注射组织黏合剂α-氰丙烯酸烷基酯栓塞治疗胃静脉曲张的临床疗效及不良反应。方法 18例临床确诊的肝硬化合并急性胃静脉曲张破裂出血的患者中,活动出血5例,近期出血13例,胃静脉曲张Sarin分类胃食管静脉曲张Ⅰ型(GOV1)7例,胃食管静脉曲张Ⅱ型(GOV2)8例,孤立性胃静脉曲张Ⅰ型(IGV1)7例,在静脉滴注奥曲肽的同时,经内镜首先选择靶静脉及穿刺点,根据曲张静脉的直径确定组织黏合剂的剂量,依次对胃曲张静脉采用三明治法进行组织黏合剂栓塞治疗,11例合并食管静脉曲张的患者在栓塞治疗后联合食管曲张静脉套扎治疗,术后进行内镜随访,观察止血成功率、早期再出血率、病死率、静脉曲张消退情况以及不良反应。结果急诊止血成功率100%,早期再出血率0%、静脉曲张消退显效13例(72.2%),有效3例(16.7%),无效2例(11.1%);3例出现术后低热,1例出现大肠杆菌败血症;11例注射部位出现糜烂,4例注射部位形成溃疡;1例术中出血。结论经内镜注射组织黏合剂α-氰丙烯酸烷基酯栓塞治疗胃静脉曲张破裂出血是一种简便、安全、有效的方法。

聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油的制备与表征

以氯铂酸为催化剂,烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F-6)、甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)和含氢硅油(PHMS)为原料,通过硅氢加成制备了聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油(PMS),并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了硅氢键与碳碳双键的量之比、反应温度、反应时间、催化剂用量对Si—H转化率的影响,确定了最佳工艺为:甲苯的质量分数30%～40%,Si—H与CC的量之比1.00∶1.20,催化剂用量为30×10-6,反应温度为90℃,反应时间为6 h,Si—H转化率达到92.35%。产物水溶液的临界胶束浓度为0.6 g/L,PMS的临界表面张力为22.236 mN/m,表现出低表面能的特点。

低相对分子质量聚丙烯酸十二烷基酯的合成

对丙烯酸与十二醇的酯化及其调节聚合生成低相对分子质量 ( Mr)聚合物的反应条件进行了研究。酯化反应中以对甲苯磺酸为催化剂 ,对苯二酚为阻聚剂 ,n (丙烯酸 )∶ n (十二醇 ) =1∶ 1 .2 ,于 1 1 0℃保温 2 h,分离纯化后的产物以异丙醇为调聚剂 ,用量为酯质量的 1 7% ,过氧化二苯甲酰为引发剂 ,甲苯为链转移剂 ,于 80℃反应 3 0 min,得到 Mr约 1 1 0 0的聚合物 ,收率为 90 %。

甲基丙烯酸十八烷基酯-马来酸酐共聚物的合成及其降凝性能

合成了用作降凝剂的甲基丙烯酸十八烷基酯-马来酸酐共聚物,确定最佳合成条件为:甲基丙烯酸十八烷基酯与马来酸酐的摩尔比2:1、引发剂加入量0.05％、反应温度80 ℃、反应时间8 h。此条件下合成的产品加入量为400 mg/L时,可使江汉原油凝固点从28℃降至14℃。

pH敏感型甲基丙烯酸氨烷基酯共聚物乳液的制备及应用

采用乳液聚合法,以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为主要单体,选用阳离子型和非离子型乳化剂为复合乳化剂体系,过硫酸钾作为引发剂,制备了一系列分子链中含有叔胺基的甲基丙烯酸氨烷基酯共聚物乳液。利用傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪等对共聚物结构和玻璃化转变温度(T_g)进行表征,并讨论了单体配比、复合乳化剂及引发剂用量等对乳液稳定性的影响。结果表明,当DM/MMA/MBA质量比为6/3/3,复合乳化剂体系及引发剂用量分别为单体总质量的4.5%和0.65%时,制得的乳液黏度、粒子粒径和滤出物含量总体上最小,乳液最为稳定,共聚物的T_g为40.8℃。该材料可用于pH敏感型包覆材料,用其包衣的药片在人工胃液中20min左右即可完全崩解,具有很好的崩解效果。

苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸十八烷基酯三元共聚物的合成及其降凝性能

合成了用作降凝剂的苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸十八烷基酯三元共聚物。研究表明,当苯乙烯、马来酸酐、丙烯酸十八烷基酯三种单体摩尔比为1:3:3,原油预热温度为60℃,三元共聚物在江汉原油中加量为300 mg/L时,此三元共聚物可使江汉原油的凝固点从28℃降到13℃。它是一种新型的原油降凝剂。

等离子体引发聚合法制备的聚甲基丙烯酸长链烷基酯

通过等离子体本体引发聚合 ,合成了 3种甲基丙烯酸长链正构烷基酯 (辛酯AMOE ,十二酯AMDE ,十四酯AMTE)的交联聚合物 (交联剂为乙二醇二丙烯酸酯 )和线型聚合物。交联聚合物用作吸油树脂 ,在所考察的 5种溶剂中对苯的吸收率最高。考察了交联剂用量和后聚合时间对 3种交联聚合物转化率和吸苯率的影响 ,确定了吸苯率最高的合成条件 :交联剂用量 0 .6 3% ,0 .2 0 % ,0 .87% ;放电时间 10 0s ,90s,12 0s;后聚合时间 2d ,2d ,3d ;对应的转化率分别为 6 7.6 % ,5 8.4 % ,5 5 .4 % ;最高吸苯率分别为 8.9,12 .3,13.6 g/ g树脂。考察了分子量 1.0 1× 10 6的线性聚合物PAMTE对凝点 - 12℃的苏北原油的降凝效果 ,加剂量由 0 .3g/kg增至 3.0g/kg时凝点下降由 4℃增至 15℃ ,加剂量 0 .75 g/kg时凝点下降 13℃。加剂量为 1.0g/kg时 ,PAMTE的降凝幅度随分子量增大 (5 .80×10 5～ 1.2 9× 10 6)而增大 (2℃～ 16℃ ) ;PAMDE的降凝幅度 (8℃～ 10℃ )受分子量 (3.6 8× 10 6～ 1.5 3× 10 7)影响较小 ,分子量为 1.17× 10 7时凝点下降 10℃。图 8表 4参 8。

国产α-氰丙烯酸烷基酯注射治疗食管胃底静脉曲张疗效及并发症分析

目的观察内镜下注射国产组织粘合剂α-氰丙烯酸烷基酯(北京瞬康医用胶)或联合结扎治疗食管胃底静脉曲张的疗效及并发症发生情况。方法对121例食管胃底静脉曲张破裂出血患者进行组织粘合剂注射加/或联合结扎治疗,观察其并发症及不良反应,并对近期疗效进行初步分析。结果治疗后食管静脉曲张总有效率为68%,胃底静脉曲张总有效率53.7%。术后24小时不良反应为胸痛32例,低热者7例,上腹部不适11例,1周时上述症状均完全消失,无异位栓塞发生。3个月后复查患者无不适。结论国产α-氰丙烯酸烷基酯(北京康派特医用胶)注射治疗食管胃底静脉曲张安全有效,操作简便,价格便宜,并发症低,具有临床实用性。

甲基丙烯酸十八烷基酯疏水整理真丝织物的自修复性能

为提高真丝织物的易护理性,试验采用含有碳氢长链的疏水单体甲基丙烯酸十八烷基酯对真丝织物进行表面接枝改性,以提高其疏水性能。研究了疏水整理对真丝织物服用舒适性及力学性能的影响,及其疏水性能的自修复特性。结果表明:真丝织物经接枝改性处理后,纤维表面附着一层疏水烷基长链高聚物,赋予真丝织物优异的疏水性能,接触角达130°以上,并有较好的耐水洗性能;真丝织物经疏水处理后,透气性基本保持不变,透湿性、力学性能有所下降;氧气等离子体处理可以破坏处理织物的疏水能力;熨烫整理可使织物恢复疏水性能,说明经甲基丙烯酸十八烷基酯处理的真丝织物,其疏水性能具有优异的自修复能力。

气相色谱法分离测定丙烯酸-2-全氟烷基乙基酯

采用气相色谱在DB-5（30m×0．45mm×0．42μm）毛细柱上分离和测定丙烯酸-2-全氟烷基乙基酯．在所选定的色谱条件下，丙烯酸-2-全氟烷基乙基酯与内标物邻苯二甲酸二乙酯及杂质之间具有较好的分离效果．以邻苯二甲酸二乙酯为内标物时，CH2=CHCOOCH2CH2C6F13,CH2=CHCOOCH2CH2C8F17，CH2-CHCOOCH2CH2C10F21的校正因子（fω，A）分别为2．53，2．66，2．84，标准偏差分别为0．03，0．04，0．04．该方法具有操作简便、准确可靠．对同一试样的5次平行独立测定CH2=CHCOOCH2CH2C6F13，CH2=CHCOOCH2CH2C8F17，CH2=CHCOOCH2CH2C10F21的标准偏差分别为0．07％，0．44％和0．40％；相对标准偏差分别为0．88％，0．89％和1．85％；加入回收率分别为98．65％～101．0％，99．89％～102．6％和98．94％～99．87％．

(甲基)丙烯酸烷基酯的负离子聚合Ⅰ.聚合特点及适用的单官能团引发剂体系

综合分析了近年来有关（甲基）丙烯酸烷基酯负离子聚合所取得的成就，包括该类单体对负离子聚合的重要意义、聚合难点和解决办法。介绍了聚合特点和单官能团引发剂体系。

间十五烷基酚与丙烯酰氯酯化反应动力学

为开发间十五烷基丙烯酸苯酯(PDPA)制备工艺,及今后工业化生产提供基础的动力学数据支持。系统地研究不同温度下,无催化剂和以离子液体为催化剂条件下,间十五烷基酚(PDP)与丙烯酰氯合成PDPA的反应动力学。在无催化剂和敷酸剂条件下,酯化反应是二级可逆反应,正反应活化能64.8 kJ/mol,指前因子1.78×106L/(mol·min);逆反应活化能25.1 kJ/mol,指前因子2.25×103L/(mol·min)。在离子液体为催化剂、三乙胺为敷酸剂条件下,酯化反应是二级不可逆反应,反应活化能33.9 kJ/mol,指前因子5.05×103L/(mol·min)。

丙烯酸高碳烷基酯的合成与应用研究

研究了丙烯酸高碳烷基酯单体的结构、特性,介绍了合成丙烯酸高碳烷基酯的方法:直接酯化法、酯交换法和酰氯法,概述了丙烯酸高碳烷基酯在制备降凝剂、减黏剂、润滑剂、防雨剂、涂料、油墨、医用材料等方面的应用。

丙烯酸氟烷基酯聚合物涂膜憎水性能研究

丙烯酸氟烷基酯聚合物涂膜具有优异的耐侯性、化学稳定性、热稳定性以及憎水性。本文分析了合成丙烯酸氟烷基酯所需的各类单体及其各自在共聚物中所发挥的作用,描述了憎水表面的形成过程,重点分析了侧链结构对聚合物涂膜憎水稳定性的影响。提出通过分子设计,选择恰当的氟烷基侧链、无氟烷基侧链以及间隔链,通过表面结晶或交联的方法来限制表面结构重组,从而提高其憎水稳定性。

离子液体催化制备间十五烷基丙烯酸苯酯

以间十五烷基酚与丙烯酰氯为原料,离子液体为催化剂,三乙胺为敷酸剂,制备了间十五烷基丙烯酸苯酯(PDPA)。用FT-IR、1 H NMR、13 C NMR和质谱对产物结构进行了表征,并对合成工艺进行了优化。适宜工艺条件为:离子液体用量为间十五烷基酚质量的2.0%,反应时间8h,反应温度50℃,n(丙烯酰氯)∶n(间十五烷基酚)=1.13∶1,产物间十五烷基丙烯酸苯酯的收率为85%。