水溶性柱[6]芳烃的合成及其对烷基二酸的主-客体络合作用

通过柱[6]芳烃与吡啶反应,合成得到了一种带12个正电荷的水溶性柱[6]芳烃,并研究了其在水溶液中对烷基二酸的识别作用,成功得到了柱[6]芳烃与烷基二酸的主-客体络合物,表明这种水溶性大环主体分子具有络合生命体中重要的阴离子客体的潜力,在构筑基于水溶性柱[6]芳烃的分子开关及化学、生物传感器方面具有潜在应用价值。

HPLC-CAD法测定十六烷基二酸单叔丁酯有关物质

目的建立高效液相色谱-电雾式检测器法(HPLC-CAD)测定十六烷基二酸单叔丁酯有关物质。方法以YMC Triart C_(18)4.6×150 mm,3μm为色谱柱,乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,流速1.0 mL·min^(-1);CAD检测器雾化温度Low(35℃),数据采集频率10 Hz。结果十六烷基二酸单叔丁酯、十六烷二酸、十四烷二酸叔丁酯、十五烷二酸叔丁酯、十八烷二酸单叔丁酯和十六烷二酸二叔丁酯分离良好,且均在相应质量浓度范围内,相关系数r均大于0.99,线性关系良好。各杂质的回收率均在80%~120%范围内,RSD(n=9)均小于10%。结论本法操作简便,测定结果准确,重复性好,可用于十六烷基二酸单叔丁酯有关物质的检测,为药品质量的控制提供了重要参考依据。

水溶性N,N-二烷基二甘酰胺酸与U(Ⅵ)的配位化学

研究了两种结构相似小分子配体N,N-二甲基二甘酰胺酸(HDMDGA,HL^(Ⅰ))和N,N-二乙基二甘酰胺酸(HDEDGA,HL^(Ⅱ))与铀酰离子的配位化学。在1.0 mol/L NaClO_(4)介质中,分别用电位滴定法和吸收光谱滴定法测定了两种配体的质子化常数以及UO_(2)L^(+)、UO_(2)L_(2)(L=L^(Ⅰ)、L^(Ⅱ))的配合物稳定常数,并解析获得各物种的标准摩尔吸收谱。结合拉曼光谱滴定方法,获得了各配合物物种的相对标准拉曼光谱。室温条件下利用缓慢挥发法培养了UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体,单晶X射线衍射分析结果表明该晶体属单斜晶系,空间点群为P2_(1)/c。具体结构参数为:a=15.5096(6)?(1?=0.1 nm),b=7.7934(3)?,c=11.3732(4)?,α=90°,β=97.388(4)°,γ=90°,Z=2。水溶液中配合物稳定常数以及晶体中U-O键长比较的结果均表明,虽然两种配体的结构相似,质子化常数也几乎相同,但与UO_(2)^(2+)的配位能力存在一定差异,HDEDGA与UO_(2)^(2+)形成的配合物稳定性更高。与UO_(2)L_(2)^(Ⅰ)配合物晶体相似,UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体中L^(Ⅱ-)同样以三齿模式与UO_(2)^(2+)形成配合物,3个氧原子(酰胺氧、醚氧和羧酸氧)均在赤道平面与线性的UO_(2)^(2+)配位。UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体漫反射光谱的特征与水溶液中相应组成配合物的吸收光谱有显著差异;且对于两种配体,水溶液中水合铀酰离子与1:1配合物(金属:配体)的铀酰离子特征拉曼光谱峰位移的差值,均显著大于1:1配合物与1:2配合物的差值。因此可推断,水溶液中1:2配合物的结构应不同于配合物晶体。

大粒径二烷基次膦酸盐的制备与性能研究

以铝盐、四丁基氯化铵、二乙基次膦酸钠为主要原材料,制备得到了大粒径二烷基次膦酸盐。研究结果表明,四丁基氯化铵作为相转移催化剂,能促进反应进行,使产品反应彻底和诱导反应产品析出结晶方向,制造出的产品具有粒径较大、晶型紧致等优点。测试结果表明,制备得到了的大粒径二烷基次膦酸盐D50>50μm,堆积密度>700 g/L,T1%>350℃,加入产品的试样阻燃达V-0(1.6 mm),产品的粒径大,具有良好的耐热性和阻燃性能等优点。

二烷基磷(膦)酸萃取剂钠盐微乳液的热力学函数

测定了二烷基磷(膦>酸钠盐(NaDEHP、NaEHEHP和NaDTMPP)-醇-有机溶剂-水(或盐溶液)皂化萃取体系微乳液的⊿G_(0→1)(醇从油相转移到界面相的标准自由能变),探讨了萃取剂类型、有机溶剂类型、烷烃碳链长度、醇碳链长度、温度及水相金属离子浓度对热力学函数的影响规律。

二烷基次膦酸盐类阻燃剂的结构设计与合成方法研究进展

综述了二烷基次膦酸盐类阻燃剂的结构设计和合成方法的研究进展,根据其结构中烷基的不同进行了分类,可分为含直链、支链、芳环、杂环以及二聚体的次膦酸盐,并对其合成方法进行了归纳,通过对比AlCl3催化反应法、格氏试剂法和自由基加成法3种合成二烷基次膦酸盐类的方法发现,AlCl3催化法产率较低,污染问题突出;格氏试剂法步骤繁多,工艺复杂;自由基加成法相对工艺简单、产率高,适合大规模生产等特点。

环氧树脂/二烷基次膦酸铝阻燃体系的制备和性能

着重研究了环氧树脂/二乙基次膦酸铝(EP/OP930)阻燃材料的阻燃性能、热分解性能和力学性能。结果表明,OP930的含量仅需15%(质量分数,下同)就可以使EP/OP930体系的极限氧指数达到29.8%,垂直燃烧实验达到UL 94V-0级标准;此外,EP/OP930体系的综合性能良好,不同OP930含量的阻燃材料的力学性能、热稳定性能与原材料相比变化不大。

双(二茂铁羧酸)二烷基锡配合物的合成、表征及其抗癌活性

合成了 10种新的二烷基锡配合物 (RCO2 ) 2 Sn R′2 型 [R=Fc,Fc CO(CH2 ) 2 ,4- Fc- C6 H4,2 -Fc- C6 H4和 Fc CH CH (Fc=Ferrocenyl) ;R′=n- Bu和 n- Oct].通过元素分析、红外光谱和核磁共振谱等数据对这些配合物的组成和结构进行了表征 .测定了这些配合物的体外抗癌活性 .结果表明该类配合物中锡均形成具有 6配位的扭曲八面体构型 ;(RCO2 ) 2 Sn(n- Bu) 2 对 HL - 6 0、HCT- 8、BGC- 82 3。

铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的二烷基膦酸萃取平衡研究

针对萃取溶剂对萃合物组成的影响，研究了（ＮＨ４）２ＳＯ４介质中二（２－乙基己基）膦酸的ＮａｐｈｔｅｚｏｌＭ溶液对铜（Ｉ）和锌（Ｉ）的萃取平衡，测得其ｐＨ０．５值分别为２．２４和３．７３，籍助斜率分析和数值计算法确定了萃合物组成分别为（ＺｎＲ２·２ＨＲ）２，（ＺｎＲ２·６ＨＲ）２，（ＣｕＲ２·２ＨＲ）２和（ＣｕＲ２·６ＨＲ）２，并计算了对应的萃取平衡常数。

用二烷基膦酸CYANEX272萃取钼(Ⅵ)的萃取平衡研究

本文通过测试CYANEX272在正庚烷中分子量,得到CYANEX272在正庚烷溶液中存在着CYANEX272单体和二聚体的结果。另外,还通过CYA-NEX272—正庚烷萃取若干酸溶液(硝酸、盐酸、酸硫)中钼(V I)的平衡研究,得到平衡萃取分配比对于硝酸、硫酸体系几乎一样,而对于盐酸体系偏小的结果;CYANEX272萃取钼(V I)的络合物形式,对于硝酸、盐酸体系为M_0O_2R_2·HR,而对于硫酸体系为M_0O_2R_2·2 HR 或M_0O_2R_2。

烷基膦酸二烷基酯萃取铀、钍反应中取代基效应的分子力学研究

在确定烷基膦酸二烷基酯在硝酸体系中萃取铀、钍络合物稳定构型的基础上,根据它们的萃取反应平衡常数,应用分子力学方法对烷基的结构效应作了研究,认为这类结构效应主要源于分子内空间张力能的变化。

4种二烷基次膦酸盐阻燃剂对斑马鱼胚胎的毒性研究

二烷基次膦酸盐(DPs)作为一种新型有机磷阻燃剂正在被大量合成并应用,但关于其毒理学效应的研究还十分匮乏。研究者首次以斑马鱼胚胎作为实验模型,初步探讨了2种新型DPs阻燃剂甲基环己基次膦酸铝(AMHP)、甲基环己基次膦酸钙(CMHP)和2种已市场化生产的DPs阻燃剂甲基乙基次膦酸铝(AMEP)、二乙基次膦酸铝(ADEP)对鱼类的急性毒性效应。结果表明,AMHP和CMHP对斑马鱼胚胎无明显毒性效应;500 mg·L^(-1)的AMEP和ADEP能显著增加斑马鱼胚胎死亡率,降低其出膜率。AMHP和CMHP的水解产物甲基环己基次膦酸在浓度为1 000 mg·L^(-1)时,可使斑马鱼胚胎出膜率下降,并导致胚胎死亡,推测DPs的水解产物二烷基次膦酸是造成斑马鱼胚胎死亡的主要因素。进一步比较去除卵膜后,DPs对斑马鱼胚胎的毒性效应,发现DPs主要通过影响斑马鱼胚胎的出膜进而造成胚胎的死亡。上述研究结果从水生生物毒性的角度为DPs阻燃剂是否能作为溴化阻燃剂和传统有机磷阻燃剂的替代品提供了实验依据。

β-十二烷基二甲基铵乙基膦酸内盐的合成

用一锅法合成了溴乙基膦酸 ,再与十二烷基二甲基胺反应合成了新化合物 β 十二烷基二甲基铵乙基膦酸内盐C12 H2 5N+ (CH3 ) 2 -CH2 CH2 PO3 H-,用IR ,1HNMR ,MS ,元素分析对其进行了结构表征 。

四氯合锰(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系贮热性能的研究

利用差式扫描量热法(DSC)系统研究了四氯合锰(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系的各种贮热性能。研究结果表明,四氯合锰(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系具有良好的贮热性能,是一类有技术和经济潜力的新型清洁能源。

Witting-Horner反应合成3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯

3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯是维生素A的中间体。β-紫罗兰酮与乙二膦酸四乙酯在碱催化下进行Witting-Horner缩合反应得到目标化合物,其含量为90.5%,收率46.1%。

二烷基膦酸萃取稀土元素（Ⅲ）、钍（Ⅳ）和铁（Ⅲ）

简述了近年来有关二烷基膦酸萃取稀土及相关金属离子的研究动向，展示了我们实验室在这方面的部分研究结果。

二烷基次膦酸盐阻燃剂研究进展

从协效阻燃、作用机理、合成工艺改进及新品种等4个方面概述了新一代绿色阻燃剂二烷基次膦酸盐的重要成果和研究进展。

二环烷基次膦酸的合成与表征

以一水合次膦酸钠和环烯烃为主要原料,在醋酸溶剂中,用二叔丁基过氧化物为引发剂,经自由基加成反应合成二环烷基次膦酸,收率90%以上,结构经1HNMR、13CNMR、31PNMR、ESI-MS表征。该反应收率高,易纯化,反应条件温和。提出可能的自由基加成反应机理。

二甲基焦膦酸二烷基酯的EI-MS裂解规律研究

采用气相色谱-质谱(GC-MS)和气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)研究了二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯电子轰击质谱(EI-MS)的裂解途径和机理。针对二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯类化合物,开展了一级和二级质谱研究,确定离子间的母子关系;同时采用电荷和游离基理论,解释主要碎片离子的裂解机理。通过研究发现:对于二甲基焦膦酸二烷基(≥C2)酯类化合物,大部分化合物的EI-MS谱图中无分子离子峰;该类化合物均产生特征离子m/z 175、158、157、143、97、79、65和47;分子离子以不饱和氧、饱和氧和π键为电荷/游离基中心引发酯基上伴随γ氢重排的α断裂和i断裂,碎片离子进一步发生简单α断裂、消除反应(γe)及i诱导断裂等反应,产生相应的离子。根据该类化合物的质谱裂解规律,可为未知结构的该类化合物和其它相似结构化合物的鉴定提供参考。