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酯水解行为与其烷基极化效应指数关系和酯与阿拉伯胶缔合行为的研究和应用 被引量:6
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作者 王东新 张生万 +2 位作者 胡永钢 寇建仁 马司玺 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期44-48,共5页
本文运用电导法测定了不同浓度的乙醇溶液中脂肪酸酯的水解速率常数(k),并对脂肪酸乙酯类化合物的分子结构、水解条件与k的关系进行了相关分析,并推导得出酯类化合物k与烷基极化效应指数PEI(R)及体系介电常数(ε)间的关系表达式:lgk=a+b... 本文运用电导法测定了不同浓度的乙醇溶液中脂肪酸酯的水解速率常数(k),并对脂肪酸乙酯类化合物的分子结构、水解条件与k的关系进行了相关分析,并推导得出酯类化合物k与烷基极化效应指数PEI(R)及体系介电常数(ε)间的关系表达式:lgk=a+blgPEI(R)+clgε,为研究酯水解机理主要影响因素、预测其k和判断酯的结构提供了一定的理论依据。同时研究了38%(V/V)乙醇溶液中阿拉伯胶(简称GA)与脂肪酸酯之间的缔合行为,并建立了定量确定缔合常数(A)的方法,推导并验证了定量表达酯水解速率常数k与GA浓度(M)关系的数学表达式:k’=k/(1+AM),得出了GA对脂肪酸酯水解起禁阻作用的结论。其研究结果用于38°清香型汾酒稳定性的提高取得了令人满意的效果。 展开更多
关键词 脂肪酸酯 烷基极化效应指数 介电常数 阿拉伯胶 缔合常数
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烷基极化效应与羰基^(13)C化学位移 被引量:5
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作者 乔洁 李美萍 +1 位作者 芦飞 张生万 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期391-394,共4页
对羰基化合物中羰基碳的1 3CNMR化学位移与烷基 (R)极化效应的内在关系进行了研究 .结果表明 :分子中R的极化效应增加使羰基碳的1 3C化学位移值升高 ,其关系可表示为δ =a+b·ΣPEI(R) ,其中a、b为系数 ,PEI(R)为R极化效应指数 .
关键词 羰基化合物 ^13C NMR 化学位移 烷基极化效应指数 烷基 核磁共振波谱
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烯烃加成反应活性与烷基极化效应的关系 被引量:3
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作者 曹晨忠 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期40-45,共6页
烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制 .对于仅仅含烷基取代的简单烯烃 :( 1)与OH自由基加成速率 -logkOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联 :-logkOH=a +bGMPEIπ +c(GMPEIπ) 2 ;( 2 )与亲电试剂加成速率... 烯烃的自由基加成和亲电加成速率受不同的因素控制 .对于仅仅含烷基取代的简单烯烃 :( 1)与OH自由基加成速率 -logkOH可由π键上烷基极化效应指数的几何平均值GMPEIπ关联 :-logkOH=a +bGMPEIπ +c(GMPEIπ) 2 ;( 2 )与亲电试剂加成速率logk可由π键两端碳原子所连基团极化效应指数PEI(L)和PEI(S)关联 :logk =a +bPEI(L) +cPEI(S) ,其中的PEI(L)和PEI(S) 展开更多
关键词 烯烃 加成反应 烷基极化效应 自由基加成 亲电加成 反应速率 极化效应指数
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红外光谱中定量关系的研究:以极化效应指数对碳氧双键振动频率的分子建模与定量预测
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作者 廖春阳 刘树深 +2 位作者 曹晨忠 候敏 李志良 《化工技术与开发》 CAS 2000年第S1期30-31,35,共3页
系统研究发现 ,烷基化效应指数PEI(R)可用于碳氧双键即羰基 (>C =0 )振动频率 (vCO )的分子建模和定量预测。其定量构谱关系经线性回归得出 :v =a +bPEI(a>0 ,b <0 )。结果表明 ,烷基极化效应使羰基频率降低。
关键词 定量构谱关系 羰基碳氧双键 振动频率(vCO) 定量分子建模 烷基极化效应指数PEI(R)
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羰基化合物结构参数与其^(13)C NMR谱化学位移的关系 被引量:7
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作者 李美萍 芦飞 +4 位作者 仝建波 刘淑玲 王东新 乔洁 张生万 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期778-782,共5页
通过对 6 2个羰基化合物中羰基 13 C NMR谱化学位移与其部分结构参数关系研究 ,发现羰基13 C NMR谱化学位移与烷基极化效应指数 (PEI)、部分电荷 (qx)的关系可用下式表示 :δ =a +b∑PEI+c∑qx该式能比现有文献方法较好地表达羰基13 C ... 通过对 6 2个羰基化合物中羰基 13 C NMR谱化学位移与其部分结构参数关系研究 ,发现羰基13 C NMR谱化学位移与烷基极化效应指数 (PEI)、部分电荷 (qx)的关系可用下式表示 :δ =a +b∑PEI+c∑qx该式能比现有文献方法较好地表达羰基13 C NMR谱化学位移值随结构变化的规律 ,从而对解析13 CNMR谱及预测羰基13 C 展开更多
关键词 羰基化合物 结构参数 碳13核磁共振谱 化学位移 烷基极化效应指数 部分电荷
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