烷基苯酚加氢制烷基环己醇的Pd/C催化剂的制备

改进了用于烷基苯酚加氢制备烷基环己醇(酮)的Pd/C催化剂的制备方法,考察了影响催化剂活性的主要因素,研究了Pd/C催化剂的再生方法.结果表明,以大孔径活性炭为载体,活性组分和助剂用浸渍法负载,以K2CO3为水解沉淀剂,HCHO和CH3OH混合溶液为还原剂,液相还原,水解还原一步进行,可以制备出高活性的用于烷基苯酚加氢制烷基环己醇(酮)的Pd/C催化剂;失活的Pd/C催化剂经乙酸处理,二氧化碳吹扫,氢气还原,可恢复原催化剂活性的77%.

(1R,2R)-2-((R)-3-(苄氧基)吡咯烷基)环己醇的合成研究

报道了一种维纳卡兰关键中间体(1R,2R)-2-((R)-3-(苄氧基)吡咯烷基)环己醇(RRR-2)的合成方法。以(R)-3-羟基吡咯烷(3)为原料,先经氨基选择性保护和脱保护反应,再与环氧环己烷开环反应制得混旋体2,最后经化学拆分制得光学纯的目标产物RRR-2,总收率达38%(文献收率15%);同时研究了将拆分母液中异构体SSR-2转化为混旋体2的有效方法,即异构体SSR-2与二氯三苯基膦/三乙胺体系(摩尔比=1:2.1:2.5)在回流的乙腈中发生SN2取代反应,然后直接水解可重新制到混旋体2,收率为75%。中间体及产物的结构经核磁共振、质谱和手性液相确证。该法反应条件温和,收率良好,操作简便,异构体SSR-2可再生利用,原料成本较低,具有工业化应用前景。

4-正戊基苯酚催化氢化的溶剂效应

以骨架镍催化 4 戊基苯酚加氢得到 4 戊基环己醇 ,并探讨了催化加氢反应中的溶剂化作用。由于四氢呋喃的溶剂化作用形成的酚氧离子有利于加氢反应进行 ,加氢速率最快 ,乙醇次之 ,而在环己烷溶剂中溶剂化作用较弱 ,加氢反应速率较慢。在THF溶剂中 ,于 5 0～ 6 0MPa,1 5 0～ 1 60℃下转化率接近 1 0 0 % ,纯度大于 98 5 %。反应产物中 ,反式异构体占 61 2 %。