烷基硫自由基的结构和电子亲合能

选用7种不同的密度泛函理论方法,在全电子双ζ加极化加弥散函数基组(DZP++)下,对烷基硫自由基及其负离子进行系统研究,获得它们的基态结构和电子亲合能.结果表明,B3LYP方法预测的绝热电子亲合能与实验值吻合,平均绝对误差是0.047 eV;预测的电子亲合能分别为1.838 eV(CH3S),1.925 eV(C2H5S),1.939 eV(n-C3H7S),1.961 eV(n-C4H9S),1.969 eV(n-C5H11S),2.023 eV(i-C3H7S)和2.055 eV(t-C4H9S).

烷基硫自由基的结构、电子亲合能和热化学性质的研究

采用G3和四种密度泛函(DFT)方法对几种烷基硫自由基的分子构型进行了优化,得到这些物质基态构型下一系列典型的性质,如:键长、键角、总能量、电子亲合能、电离能、键的解离能及振动频率等,分析了所有分子的红外吸收光谱,结果表明G3、B3LYP、BP86方法预测的电子亲合能与实验值吻合得非常好。同时,G3方法预测的电离能与已知实验值也有较好的吻合。