可见光诱导的烯烃和全氟烷基碘环化合成含氟羟吲哚

羟吲哚类化合物是一类具有生理活性和药理活性的分子,对其进行简单合成具有重要的意义。目前已知的合成羟吲哚类化合物的方法多数存在反应条件较为苛刻的问题。开发了一种实用的可见光诱导的烯烃环化反应,在铱催化剂的作用下,合成了各种含不同取代基的羟吲哚类化合物,且反应条件温和。机理研究表明,催化反应通过全氟烷基自由基引发的串联环化途径进行。

膦催化光促进的烷基碘和苯酚及1,4-二氧六环的以电子转移化合物为媒介的羰基化酯化反应

在可持续发展化学的框架内,有机结合电子转移化合物和可见光无疑提供了一条非常理想的选择.电子转移化合物可以在可见光的照射下被激活,然后向目标反应进发,在不需要金属催化剂的情况下实现目标转化.在各类化合物中,酯类化合物在各个领域都占据着非常重要的地位.羰基化酯化反应可以把廉价的一氧化碳分子引入到母体分子中,如果以醇或者酚作为亲核试剂,其中酯类化合物可以被直接制得.本文发展了一种膦催化的光促进烷基碘和苯酚的羰基化酯化反应.电子转移化合物在可见光照射下得以活化,在不需要过渡金属催化剂的情况下,该反应可以在标准大气压的一氧化碳气体氛围下实现.该反应体系展现出较好的官能团兼容性和较好的化学选择性,酯基、氟、氯、氰基、酰基、醚、砜等官能团都能够被很好地兼容.也可以采用天然产物大分子化合物作为原料,并得到中等收率的目标产物.^(13)碳标记的一氧化碳实验结果表明,产物中的羰基来源于一氧化碳且能得到中等偏高收率的产物.机理研究结果验证了反应的自由基属性,且该反应能够放大到克级.同时,利用自由基参与的多米诺反应,该策略也能被用于多组分的多氟烷基化羰基化反应.综上,本文结果也为该策略应用于批量生产及其他领域提供了参考和借鉴.

氟烷基碘与乙烯基乙醚和胺一锅法反应合成氟烷基烯胺酮

研究了在保险粉存在下，氟烷基碘（1）与乙烯基乙醚和伯胺或仲胺（2）的反应。在40～50℃下，反应主要生成相应的氟烷基烯胺酮（3）。2-氯-1，1，2，2-四氟乙基碘或2-溴-1，1，2，2-四氟乙基碘在回流条件下反应则分别生成氢化脱氯或脱溴的氟烷基烯胺酮（4），但对于长氟碳链的4-氯-1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁基碘，未见有脱氯产物生成。

三甲基硅氧基钠参与下的氟烷基碘与烯烃反应

近年来,氟烷基碘(1)对烯烃的加成反应得到了广泛的研究。我们已经报道了铜、锌、镁、铁、镍、钯、铂、铱等金属催化下的反应。

氟烷基化与氟烷氧基化的研究——25.甲酸/三乙胺引发氟烷基碘对烯烃的加成

氟烷基碘对烯烃的催化加成,是将氟烷基引入碳氢化合物的有效途径。通常利用光照和自由基引发来实现。

全氟烷基碘的分离研究

本研究首次测定了一定温度范围内全氟烷基碘调聚物中关键纯物质的蒸汽压数据,并由此获得三个物质的Antoine方程常数,为蒸馏分离设计和操作提供了必要的基础数据,同时采用减压精馏方法进行分离可以得到高纯度的有用成分。

全氟烷基碘的合成和应用

综述了全氟烷基碘制备技术进展,详细对比了不同反应器的使用效果,以了解各大公司技术特点及其发展趋势,同时简要归纳了不同碳数的全氟烷基碘典型用途。

1,1,2,2-四氢全氟烷基碘的合成反应机理及应用

介绍氟碘烷合成1,1,2,2-四氢全氟烷基碘,推测其反应机理,叙述其作为合成全氟表面活性剂过程中重要的中介作用。

三(三甲硅基)硅烷/氧气促进和可见光加速烷基碘向醇的转化

发展了一种由烷基碘向醇转化的温和方法.该反应的发生需要三(三甲硅基)硅烷/氧气存在,同时可以通过可见光照射加速.不同类型的烷基碘化物,如一级、二级和三级烷基碘化物都能顺利发生反应,以38%〜99%的收率得到相应的醇化合物.

碘-溴化十六烷基三甲铵缔合体系溶剂浮选褪色光度法测定SO_3^(2-)的研究

提出了碘 溴化十六烷基三甲胺缔合体系浮选褪色光度法测定SO3方法,方法的摩尔吸光系数为ε365=3.0×105L·mol-1·cm-1,最大吸收波长λmax2-0.10μg mL6次,RSD=1.8%,线性范围0～0 60μg mL,实=365nm,测定SO32-的质量分数。

β-氟烷基烯基碘与硫酚负离子的反应

在CH_3CN中,β-氟烷基烯基碘与硫酚负离子能发生消除-加成反应生成碘被取代的产物;硫醇负离子及氧负离子对β-氟烷基烯基碘进攻则生成消除产物氟烷基炔烃.

可见光诱导烯烃串联加成环化合成多氟烷基化异喹啉二酮

发展了一种可见光诱导的活泼烯烃与全氟碘代烷串联加成环化合成多氟异喹啉二酮的反应。在可见光诱导下,多种N-丙烯酰基-N-丁基苯甲酰胺衍生物与全氟碘代烷发生自由基串联加成环化反应,以54%~80%的产率合成了一系列的多氟取代异喹啉二酮衍生物。为具有潜在药用价值的多氟取代异喹啉二酮合成提供了一条高效、条件温和、绿色的新途径。

多氟烷基取代的环丙烷衍生物的合成

以连二亚硫酸钠为引发剂,烯丙基丙二酸二乙酯与多氟烷基碘代烷在温和条件下反应,方便地得到一系列多氟烷基取代的环丙烷衍生物,产率45%～55%.在相同条件下,烯丙基乙酰乙酸乙酯与多氟烷基碘代烷反应得到相应的加成物,加成物随后用碱处理也得到环合的产物.

混合三烷基氧膦的合成和组分分析

采用烷基碘磷配合物水解法合成了混合三烷基氧膦,考察了不同原料配比对合成产品组分的影响和各产品的产率,并使用红外光谱法(IR)及气相色谱法(GC)对产品的组分和分布进行了分析和表征。研究结果表明,该合成方法简单可靠,且能通过调节原料配比来得到期望组分的产品。

(NH_4)_2SO_4-CuSO_4-CTMAB-湿法磷酸体系浮选分离碘(I^-)的研究

研究了硫酸铵-硫酸铜-十六烷基三甲基溴化铵-湿法磷酸体系浮选碘(I-)的行为及其与常见离子分离的条件。试验表明,在1.0g(NH4)2SO4存在下,体系中硫酸铜和十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)的用量分别为(2.4×10-2mol/L)0.5ml和0.025g,I-与Cu(Ⅱ)形成的CuI沉淀能被CTMAB浮选,而其它非金属离子不被浮选,从而实现碘(I-)与这些离子之间的定量分离。本法对湿法磷酸中微量碘进行了定量浮选分离,结果满意。

染料敏化纳米薄膜太阳电池电解质的优化

探讨了小面积染料敏化纳米薄膜太阳电池放大到大面积太阳电池组件时 ,各种电解质体系对电池性能的影响 ,综合优化了各种电解质的性能 ,同时与大面积电池 (0 .8cm× 1 8cm )制作相结合 ,获得符合电池各种性能要求的最佳配比的电解质体系 .光电转换效率可达到 6.48% .

一种高效染料敏化太阳电池电解质添加剂

报道了一种新型染料敏化太阳电池电解质添加剂——N-十六烷基吡啶碘(N-CPI).往电解质中添加0.02MN-CPI,能同时提高染料敏化太阳电池(DSSC)的短路电流和开路电压,光电转换效率也由4.429%提高到6.535%,增幅高达47.55%,由此可见,N-CPI是一种高效电解质添加剂.N-CPI这种功能来源于其双极性基团的特殊分子结构,这种结构使N-CPI在电解质中如表面活性剂那样形成有序分布,影响I-/I3-的扩散和氧化还原性能,进而影响DSSC的光电性能.

含氟中间体专利信息

一种氧化还原引发制备全氟烷基碘的调聚方法；含氟硝基苯并咪唑的制备方法；液晶化合物4’-正丁氧基-4-偶氮苯羧酸-3-氟-4-氰基苯酯及其制备方法；1，1，1，3，3，3-六氟异丙醇的合成方法；