PNP/Cr(Ⅲ)配合物催化乙烯齐聚性能的研究

合成并表征了N-二苯基膦基-1-乙基-1-苯基膦基-环戊胺(L1)、N-二苯基膦基-1-异丙基-1-苯基膦基-环戊胺(L2)和N-二苯基膦基-1-叔丁基-1-苯基膦基-环戊胺(L3)3种双膦胺(PNP)配体,考察了PNP/Cr(Ⅲ)配合物催化乙烯齐聚的性能,研究不同取代基在控制乙烯选择性三聚/四聚催化性能中的作用。通过密度泛函理论(DFT)计算,充分探讨了基于L1配体的催化体系的吉布斯自由能分布,结果表明:L1—L3配体组成的催化体系,具有催化活性高和C6选择性高的特点;L2配体组成的催化体系,在4.0 MPa和50℃时,催化活性可达1.36×10^(6) g/(mol·h);相比于路径1和路径2,路径3(三聚途径)具有相对较低的能垒,在热力学上更有利于乙烯三聚,这与实验结果一致。

无过渡金属参与的三芳基膦化合物合成新方法研究

三芳基膦化合物在医药合成、过渡金属催化等方面扮演十分重要的角色.报道了碱促进的芳基卤代物与烷基取代的二芳基膦的C(sp2)—P键偶联新方法合成三芳基膦.该方法具有无过渡金属催化剂参与、反应底物来源广泛、后处理简洁等优点.