酯型十八烷基键合硅胶整体柱的制备、表征及性能评价

将硅烷偶联剂γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷与十八酸反应,再键合到硅胶整体柱上,得到了酯型十八烷基键合固定相,并用红外光谱、元素分析对其进行了表征.在以甲醇-水为流动相的反相色谱条件下分离了苯、联苯和蒽的混合样品,评价了该整体柱的色谱性能,考察了该整体柱适用的pH范围,以及柱压降、柱效与流速的关系.结果表明,该硅胶整体柱键合效果良好,具有较好的反相色谱性能,且在pH=2～8时稳定性好,柱压降、柱效受流速影响较小,可有效地用于化合物的快速分离分析.

十二烷基键合氧化锆固定相的制备与性能评价

以自制５μｍ球形氧化锆为基质，制备了十二烷基键合氧化锆ＨＰＬＣ固定相，考察了正烷基取代苯、稠环芳烃、苯胺及吡啶衍生物、苯酚和硝基苯酚异构体等不同性质化合物在固定相上的保留行为，并与十二烷基键合硅胶固定相进行了比较。结果表明：中性和碱性化合物在固定相上主要为反相色谱保留机理；酸性化合物在固定相上以反相色谱保留机理为主，但是氧化锆表面的Ｌｅｗｉｓ酸性中心对溶质也存在一定程度吸附作用，导致色谱峰拖尾。

十二烷基键合氧化锆填充电色谱柱的研究

以十二烷基键合氧化锆 (C12 ZrO2 )作为固定相 ,制备了填充毛细管电色谱 (CEC)柱 ,较为系统地研究了流动相条件对电渗流的影响、填充CEC柱的稳定性、碱性与中性化合物的保留与流动相 pH值和有机溶剂含量的关系。C12 ZrO2 固定相填充CEC柱在 pH 3～ 11.7范围内具有极好的稳定性 ;利用磷酸盐与氧化锆表面之间较强的相互作用 ,能够有效解决传统硅胶键合烷基固定相在有机溶剂含量低的流动相条件下不稳定的问题 ;同时吸附磷酸盐的固定相表面使得在更宽的流动相 pH值范围内CEC柱有足够的电渗流 ,进一步拓宽CEC的应用领域。

十八烷基键合硅胶的原子层沉积法封尾及其在碱性化合物分离中的应用

采用原子层沉积法对十八烷基键合硅胶进行端基封尾。以六甲基二硅氮烷为封端试剂,在250℃下与键合硅胶样品反应6h,制备了对碱性化合物具有高惰性的反相色谱填料。分别以吡啶/苯酚和萘/阿米替林为分子探针,考察了经原子层沉积法和传统液相有机溶剂法封尾处理的十八烷基键合硅胶的色谱性能,并与商品十八烷基硅胶Zorbax SB-C18和Kromasil C18进行对比。结果表明,原子层沉积法封尾的十八烷基硅胶对碱性化合物的分离特性明显优于传统液相法,其色谱性能已超过Zorbax SB-C18,与Kromasil C18相当。本方法无需有机溶剂,操作简便,反应耗时短,易于放大生产,封尾反应完全,应用前景良好。

超声辅助-十八烷基键合硅胶分散固相萃取测定痕量铁

研究了超声辅助-十八烷基键合硅胶分散固相萃取测定痕量铁的新方法,将十八烷基键合硅胶材料加入样品溶液中,在超声波的辅助下,键合硅胶材料分散于溶液中,对疏水性物质Fe-Phen配合物有强吸附萃取能力。最佳实验条件下,方法的线性范围为1.5~260μg/L（r=0.9999）,检出限为0.72μg/L。方法成功应用于环境水样分析,加标回收率在97.7%~102.0%之间,相对标准偏差在1.8%~2.7%之间。

用于蛋白质分离的大孔硅胶烷基键合固定相的制备

采用大孔硅胶和一氯硅烷制备了几种用于蛋白质分离的大孔硅胶短链烷基键合固定相。

十二烷基键合固定相的制备及在青霉素降解研究中的应用

采用 2 ,4 -戊二酮与正十二烷基二甲基氯硅烷在咪唑的催化下制成活泼的中间体——硅醚烷基中间体 ,再与硅胶进行键合 ,用元素分析法测得该固定相中 C的质量分数为 9.6 8%。利用该固定相 ,在流动相为乙腈 -0 .0 2 m ol/L磷酸盐缓冲液 (p H 6 .0 ) (30∶ 70 ,含 0 .0 0 6 mol/L氯化四丁基铵 )的条件下成功地分离了青霉素 G及其三种主要降解产物。

大孔硅胶烷基键合固定相的制备

采用大孔硅胶和一氯硅烷制备了几种用于蛋白质分离的大孔硅胶短链烷基键合固定相。

柱温对胆固醇键合固定相分离黄酮苷的影响及其热力学分离机理研究

柱温属于高效液相色谱（HPLC）的可调参数之一,但在实际操作过程中,柱温对溶质保留行为的影响通常被忽略,不作为色谱条件优化参数。本研究分别以甲醇-0.02 mol/L乙酸（30∶70,V/V）及甲醇-0.02 mol/L乙酸（25∶75,V/V）为流动相,讨论了柱温对6种黄酮苷在一种新型色谱固定相-胆固醇键合固定相以及C18键合固定相上分离的影响。结果表明,随着柱温升高,不同于十八烷基键合固定相,黄酮苷在胆固醇键合固定相上的分离效果得到改善,且峰形变好。同时,拟合了25℃~55℃温度范围内的van＇t Hoff方程,从热力学角度比较了黄酮苷在胆固醇键合固定相和十八烷基键合固定相上的保留机理。结果表明,黄酮苷在两种色谱柱上的van＇t Hoff方程均具有良好的线性关系（R2〉0.99）,且拟合参数相近（ΔH0〈0,ΔS0〈0）,表明这些物质在胆固醇键合固定相上的保留机理与在十八烷基键合固定相上相似,以单一的疏水性保留机理为主导,均属于焓驱动过程。本实验证实,在使用胆固醇键合固定相时,柱温可作为一项重要调节参数,参与色谱优化过程,从而使液相色谱从两变量调节方式（流动相种类和流动相比例）变为三变量调节方式（流动相种类、比例和柱温）,从而为色谱条件优化提供了更多选择。

氧化锆固定相反相高效液相色谱法测定碱性化合物的离解常数

研究了烷基键合氧化锆微球固定相(C12-ZrO2)的化学稳定性及其对碱性化合物的色谱保留特征,发现C12-ZrO2在pH为2～12时稳定,碱性化合物在该固定相上为典型的反相色谱保留机理.基于对碱性化合物的保留因子与流动相pH关系的考察,建立了碱性化合物离解常数的测定方法.测定了13种典型芳香胺和吡啶衍生物的离解常数,与文献结果对比,其差值在-0.27～0.35 pH单位范围内,说明该方法能够用于碱性化合物离解常数的快速测定.

改进HPLC法测定复方阿莫西林粉中有效成分的含量

目的：用高效液相色谱法,自制的固定相同时测定阿莫西林克拉维酸钾的含量。方法：采用C8-C13混合烷基三乙氧基硅烷和自制球型硅胶合成了混合型烷基键合相液相色谱固定相,以混合流动相：甲醇-磷酸盐缓冲液（pH=6）-水（10：1：89）,流速：1.0ml/min;检测波长215nm。结果：阿莫西林和克拉维酸钾标准曲线的线性范围分别为0.4~1000μg＊mL-1、0.1~250μg＊mL-1。相关系数r分别为0.9997、0.9996,平均回收率分别为99.96%、99.82%。结论：该法简单快速,可用于测定阿莫西林克拉维酸钾粉的含量。

北五味子有效成分的高效液相层析测定

目的 :为了检测北五味子中的有效成分。方法 :生药用己烷提取有效成分 ,再转移至甲醇中 ,在 YWG— C1 8H35(十八烷基键合相 )柱上 ,以联苯作内标 ,用 77%甲醇作流动相 ,用峰高比测定各种成分含量。结果 :各成分能很好分离 ,测定了其中五味子醇甲、五味子醇乙、五味子甲素、五味子乙素、五味子丙素及五味子酯甲、五味子酯乙的含量。结论 :本法简便 ,快捷 ,重现性好 ,而且样品用量少。

大孔吸附树脂AB-8和十八烷基硅胶色谱分离纯化蛹虫草发酵液中虫草素工艺研究

主要研究了从蛹虫草发酵液中提取虫草素的工艺,确定了大孔吸附树脂AB-8及十八烷基键合硅胶反相层析柱对蛹虫草发酵液中虫草素的分离条件;吸附最佳工艺条件为上样液p H6,上样浓度0.4mg/m L,上样量5BV,吸附流速1.0BV/h;解吸最佳工艺条件包括解吸液20%乙醇,解吸体积15BV,解吸流速4BV/h。得到的解吸液进一步以十八烷基键合硅胶分离,条件为上样液p H6,梯度洗脱,流动相为p H6的水和p H6的乙醇。洗脱液通过结晶和重结晶得到精制虫草素。三步得到的虫草素纯度分别达到40%、90%和99%以上。

乳块消颗粒中极性和疏水性成分的LC-MS/MS法同时测定

目的:建立乳块消颗粒中极性和疏水性物质同时分析的LC-MS方法。方法:在LC-MS/MS系统下,使用高分子薄膜包被C10金刚烷基键合硅胶色谱柱(100 mm×2.1 mm,3μm),以0.1%甲酸水溶液为流动相A,乙腈为流动相B,梯度洗脱(0~4 min,0%B;4~14 min,0%B→90%B;14~16 min,90%B;16~16.1 min,90%B→0%B),流速0.2 m L·min^(-1),柱温35℃;采用电喷雾离子源(ESI),正离子多反应监测(MRM)模式进行含量测定。结果:在20 min内乳块消颗粒中9个成分实现良好分离,色谱峰面积精密度RSD<5%;标准曲线得到良好线性关系r2>0.997;样品回收率在97.2%~109.5%之间,RSD为3.8%~5.5%。所测6批样品中除尿嘧啶未检出外,尿苷、黄嘌呤、次黄嘌呤、刺桐碱、异荭草苷、牡荆素、芸香柚皮苷、橙皮素含量的依次为42.14~46.51、10.58~13.74、21.36~24.12、2.42~3.21、8.42~9.11、25.87~26.34、22.11~23.19、4.85~5.35μg·g^(-1)。结论:使用新型金刚烷基键合填料的反相色谱柱,可实现乳块消颗粒中的极性和疏水性成分同时保留;建立的LC-MS/MS法可同时测定乳块消颗粒中极性物质尿苷、尿嘧啶、黄嘌呤、次黄嘌呤、刺桐碱和疏水性物质异荭草苷、牡荆素、芸香柚皮苷、橙皮素9种化合物。经方法学验证,该方法简便,分离效率高,重复性好,可为乳块消颗粒的质量控制提供依据。