SnCl_(2)·2H_(2)O催化乳酸熔融缩聚制备聚乳酸

以氯化亚锡二水化合物(SnCl_(2)·2H_(2)O)作为催化剂,采用直接熔融缩聚法制备聚乳酸,研究了反应装置、催化剂活性、反应温度、反应时间等工艺条件对聚乳酸分子量和产率的影响,并通过傅里叶红外光谱(FTIR)和核磁共振(NMR)确定产物分子结构。结果表明,以Schlenk反应瓶作为反应装置制备的产物为聚乳酸,制备的最优反应条件为:反应温度165℃,反应时间24 h,催化剂的质量分数为0.4%,投料方式为一次性投入。由分子量和产率测试结果得出Schlenk反应瓶的特殊结构有效减少了丙交酯的损失,提高了产物的分子量和产率,所制备出的聚乳酸分子量最高可达3.7万。

熔融缩聚合成聚L-乳酸的研究

以L-乳酸为原料,通过熔融缩聚法合成了聚乳酸(PLLA).考察了预聚条件、催化剂种类和用量、催化剂溶解程度、聚合温度及时间对聚乳酸分子量的影响.采用FTIR和1H-NMR分析聚合物结构,GPC测定分子量分布.研究表明,等摩尔量的氯化亚锡(SnC l2)和对甲苯磺酸(TSA)组成的复合催化剂效果最好,SnC l2的用量为预聚物(OLLA)的0.4%为宜;预聚过程和催化剂在OLLA中的充分溶解对提高聚合物分子量具有重要意义;合适的聚合温度约为165℃;在发生爬杆现象前,随反应时间的增加,聚乳酸分子量增加.在优化的工艺条件下,可以在较短时间(8 h)内获得分子量为65000左右的聚乳酸.

无催化剂直接熔融缩聚合成聚乳酸-乙醇酸

以乳酸（LA）、乙醇酸（GA）为原料,在无催化剂、高真空条件下直接熔融缩聚合成聚乳酸-乙醇酸（PLGA）无规共聚物,对产物进行了GPC、FTIR1、H-NMR表征,并研究了反应时间、聚合温度、LA/GA投料比对PLGA分子质量的影响.结果表明：在所研究的聚合温度范围内,PLGA分子质量随聚合时间的延长先增大后减小;聚合温度越高,PLGA所能达到的最高分子质量越小,最佳聚合温度范围为160~170℃,最佳反应时间范围为57~69 h;在相同反应条件下,LA/GA投料比越小,PLGA分子质量越大.该研究为PLGA的合成提供一种安全、经济、有效的新途径.

熔融缩聚法制备星形支化聚乳酸

以L-乳酸为原料,季戊四醇为支化剂,使用氯化亚锡和对甲苯磺酸复合催化剂,采用熔融缩聚法合成了星形支化聚乳酸。探讨了支化剂用量、催化剂用量、反应温度和时间等条件对星形支化聚乳酸特性黏数的影响。结果表明,n(LLA)/n(PET)=1500,催化剂SnCl_2和对甲苯磺酸用量为单体L-乳酸质量的0.5%,聚合温度为180℃,体系压力为1.5 kPa时熔融缩聚12h,可得到特性黏数为0.634 dL/g的星形聚乳酸。采用凝胶渗透色谱-十八角激光散射仪、黏度计测定了聚合物的摩尔质量、均方旋转半径和特性黏数[η],并证明了支化结构的存在。最后,采用DSC、TG研究了星形聚乳酸的热性能。

微波辐射乳酸熔融缩聚反应动力学

对微波辐射乳酸熔融缩聚反应动力学进行研究,考察微波功率、催化剂及辅助加热介质等对反应级数和反应速率常数的影响,并与传统加热法进行了比较.结果表明,在微波热效应和非热效应共同作用下,反应速率常数明显增大,且速率常数随着微波功率的增加而增大,但微波辐射不改变反应在传统加热条件下原有的反应级数,乳酸自催化熔融缩聚反应为三级反应,在外加酸催化下乳酸熔融缩聚反应为二级反应;在体系中加入碳化硅作为辅助加热介质对反应级数无改变,但可使反应速率常数提高约20%.

连续微波辐射直接熔融缩聚法合成聚L-乳酸

连续微波辐射条件下,以工业L-乳酸为原料,直接熔融缩聚合成聚L-乳酸(PLLA)。考察了脱水真空度,预聚合温度、聚合恒温时间和催化剂种类对实验的影响。得到最佳操作条件为:以复合二元催化剂SnCl2/TSA=1∶1(SnCl2的质量分数为0.45%)为催化剂,0.080 MPa脱水15 min,0.090 MPa预聚合30 min,体系升温至230℃后恒温20 min,可获得黏均分子量(-Mη)高达6.02×104g/mol的PLLA。

DL-乳酸熔融缩聚的催化体系研究

在旋转蒸发器中进行DL-乳酸的熔融缩聚,考察辛酸亚锡、二氯化锡、钛酸四正丁酯等单一催化剂和辛酸亚锡/氧化锌、辛酸亚锡/氧化锌/对甲苯磺酸等复合催化剂对聚DL-乳酸分子量和收率的影响。单一催化体系,辛酸亚锡的催化效果较好。辛酸亚锡与氧化锌和对甲苯磺酸复合使用后,聚DL-乳酸的分子量有较大幅度提高,达到11000(M-v),收率达到96%。后期的热处理对促进DL-乳酸的缩聚反应作用不明显。

粉末涂料光固化UPR的熔融缩聚合成

采用熔融法制备了以邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐,1,2-丙二醇,一缩二乙二醇(摩尔比为1∶1∶1.76∶0.44)为原料的光活性不饱和聚酯树脂(U PR),对产物进行红外表征,探索其合成条件,得到反应的优化工艺条件.加入适量光引发剂(184,907,605,1173),紫外光照射数秒即可实现固化.研究了树脂固化前后的性能,发现其具有良好的紫外光固化性能.

熔融缩聚法合成可降解超支化聚乳酸

以D,L-乳酸、葡萄糖酸和丙三醇或季戊四醇为原料,采用熔融缩聚法合成了具有超支化结构的聚乳酸(HPLA).用NMR、GPC、粘度计等测试手段对聚合物进行了表征,并证明了支化结构的存在.所合成的HPLA相对平均分子量较小.水解降解的结果表明随着超支化聚乳酸分子量的增加其水解速率呈减小趋势.DSC和TG表征的结果显示,超支化聚乳酸具有良好的热稳定性,分解温度高于230℃,其玻璃化转变温度较低,并且随着分子量的增加而升高.由于超支化结构的存在使得在合成过程中体系的粘度始终较低,因而整个合成反应速度明显要快于同催化剂催化合成LPLA时的反应速度.

熔融缩聚法直接合成聚乳酸的研究

采用熔融缩聚法直接合成聚乳酸,探索了催化剂用量、单体浓度、反应温度及反应时间对聚乳酸分子量的影响。结果表明:选用质量分数为1.0%的辛酸亚锡作为催化剂,聚合温度控制在160℃,0.09MPa反应10h,可得到粘均分子量为9.68×103的聚乳酸。

熔融缩聚法制备聚乳酸

通过熔融缩聚法制备了聚乳酸。探讨了反应温度、催化剂类型及用量、反应时间对聚乳酸的影响 ,并用红外光谱和1HNMR对聚合物进行了表征。结果表明 ,最佳的反应条件为 :聚合时间 3 0h左右、聚合温度 160℃、以0 2 %的对甲苯磺酸作为酸催化剂、 0 5 %的氯化亚锡为催化剂、真空度为 0～ 13 3 3Pa ;

熔融缩聚法合成高分子量聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,采用分步除水、丙交酯回流、优选催化剂等工艺,通过熔融缩聚法制备了高分子量聚L-乳酸(PLLA),研究了脱水产物、反应装置、催化剂、聚合工艺等对产物分子量、产率及色泽的影响,并对产物分子结构进行了表征。在加装丙交酯回流装置后,以Sn(Ot)2/SnC l2.2H2O/TSA为催化剂,在170℃,反应12h所得PLLA黏均分子量(Mη)可达10.6万,产率为76%。

聚酯熔融缩聚增黏过程的工程分析

聚酯增黏方法有固相缩聚、溶胀缩聚、熔融缩聚和化学增黏等,熔融缩聚增黏不但高效、清洁,而且产品质量的不均匀性明显改善。具有良好的成膜、更新等传递性能的高黏高效脱挥设备包括缩聚反应器和脱醛设备的结构型式是熔融缩聚增黏过程的关键。

生物降解材料聚L-乳酸的熔融缩聚合成(英文)

背景:通过对合成工艺和催化剂的优化和选择,合成较高相对分子质量的聚乳酸生物降解材料。方法:实验于2003-02/2004-10在哈尔滨工业大学市政环境工程学院绿色化学与技术研究中心完成。以L-乳酸为原料,通过熔融缩聚的一步法合成可生物降解的聚L-乳酸。乳酸首先在无催化剂存在条件下发生自催化缩聚反应,生成较低相对分子质量的预聚物OLLA;然后将催化剂加入到OLLA中继续反应,最后得到较高相对分子质量的聚乳酸。实验考察了预聚条件、催化剂种类和用量、催化剂溶解程度、聚合温度及反应时间对聚乳酸分子量的影响。采用傅立叶变换红外光谱仪和核磁共振氢谱对聚合物结构进行了分析确认,通过凝胶气相色谱测定了聚合物的相对分子质量分布。结果:L-乳酸在140℃下,先在30kPa下脱水反应2h;然后减压至5kPa继续反应4h,可得到黏均相对分子质量(Mη)为6500左右的OLLA。以SnCl2-TSA复合体系为催化剂,按SnCl2与OLLA质量比=0.4%,TSA:SnCl2=1.0(mol/mol)的用量和配比,将催化剂加入OLLA中并充分溶解后,在165℃左右,5kPa下搅拌反应8h左右,至反应物出现爬杆现象时终止反应,可得到Mη约为65000的聚L-乳酸。结论:在优化的工艺条件和催化剂下,能够在较短时间(8h)内获得较高相对分子质量的聚L-乳酸,使该生物降解材料具备了一定的实用价值。

微波辅助原位熔融缩聚法制备聚乳酸/有机蒙脱土纳米复合材料

以微波为热源替代传统加热方式,采用原位熔融缩聚法制备出聚乳酸/有机蒙脱土纳米复合材料。有机蒙脱土的加入有利于聚乳酸分子链进入蒙脱土片层,当蒙脱土用量为1.5%时,微波辐射60 min所制得的聚乳酸/有机蒙脱土纳米复合材料与纯聚乳酸相比,拉伸强度提高近2倍,热失重中心温度提高7.3℃,对紫外线的屏蔽波段扩展了50nm以上。透射电镜(TEM)结果表明,有机蒙脱土以剥离态均匀分散于聚乳酸基体中。

熔融缩聚法制备聚乳酸的研究

以D，L-乳酸单体为原料，控制反应体系真空度在8～9kPa范围，采用熔融缩聚法合成了具有一定粘均相对分子质量的聚乳酸。考察了催化剂种类、用量及反应温度等对聚乳酸粘均相对分子质量的影响。选取活性较高的氯化亚锡为催化剂，确定了最佳工艺条件，即催化剂用量0．5％，反应温度170℃，反应时间10h，合成的聚乳酸粘均相对分子质量为9437。

熔融缩聚法合成高分子量L-聚乳酸

以工业级L-乳酸为原料,辛酸亚锡/氯化亚锡/对甲苯磺酸为复合催化剂,5A分子筛为脱水剂,采用逐步脱水熔融缩聚法合成得到高分子量聚乳酸。实验考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、真空度等因素对乳酸聚合反应的影响,并采用自动旋光仪、凝胶渗透色谱仪(GPC)、同步热分析仪(TG-DSC)、傅里叶变换红外光谱仪等设备对合成样品进行了分析表征。结果表明:在优化条件下合成得到了重均分子量达16万的高分子量L-聚乳酸,开发的新工艺具有反应时间短,成本低,工艺简单,分子量分布窄的优势。

乙二胺改性聚乳酸的直接熔融缩聚法合成研究

采用直接熔融缩聚法将乙二胺对乳酸预聚体进行改性。探讨了反应温度、催化剂类型及用量、反应时间对产物摩尔质量的影响,并用红外光谱和示差扫描量热法(DSC)对产物进行了表征。结果表明,在170℃反应8 h,乙二胺与乳酸的体积比为8∶100,辛酸亚锡为催化剂,产物摩尔质量有了较大提高,并保持着较好的亲水性能。

IPDI和PEG对乳酸直接熔融缩聚物的扩链改性

以乳酸为原料,锌酸亚锡[Sn(Oct)_2]为催化剂,在170℃,0.09 MPa下反应8 h,直接熔融缩聚合成聚乳酸(PLA)均聚物。当w[Sn(Oct)_2]为0.8%时,PLA均聚物的黏均分子量(M_η)最大。将其与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)反应,当n(—OH)/n(—NCO)为1.5时,在176℃,0.09 MPa下反应13 min,得到PLA共聚物的M_η最大。PLA共聚物与不同数均分子量的聚乙二醇(PEG)共聚合成PLA-PEG(PLEG)系列。用凝胶渗透色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪、接触角测试仪等表征聚合物。结果表明:PLEG-6000的聚合程度最好;PLEG-800的玻璃化转变温度最小,且亲水性能最好。

L-乳酸熔融缩聚变容反应动力学

以对甲苯磺酸为催化剂，在150～180℃、绝对压力小于100Pa的条件下，进行L-乳酸熔融缩聚反应动力学实验。由反应机理建立了L-乳酸熔融缩聚变容反应动力学模型。采用微分法对实验数据进行处理，采用积分法对变容反应动力学模型进行辨识和检验，确定L-乳酸熔融缩聚反应属二级反应，活化能为35．17kJ／mol，指数前因子为3．865×10^3L／（mol·h）。用MathCAD软件对不同温度控制条件下L-乳酸熔融缩聚反应的过程进行了模拟计算，提出适宜采用程序升温的控制方案。