熔融聚合法直接合成聚乳酸的研究

以Ｌ一乳酸单体为原料,系统地研究了熔融聚合法直接合成聚乳酸的最佳工艺条件,即:选择氯化亚锡为催化剂,用量０．５ｗｔ%,在聚合温度１８０℃、绝对压力７０Ｐａ下反应１０ｈ,可获得较高分子量的聚乳酸。

熔融聚合法直接合成生物降解材料PLEG

以乳酸(LA)和分子量1000的聚乙二醇(PEG)为原料(mLA/mPEG=9),以氯化亚锡为催化剂(mC/mLA=0.005),165℃、70Pa下熔融聚合10h,合成生物降解材料聚乳酸 聚乙二醇(PLEG)。其[η]最高可达0.3398dL/g。直接熔融聚合法有利于降低其成本。

熔融聚合法直接合成生物降解材料PGLA50/50

以等摩尔乙醇酸、L-乳酸为原料 ,通过熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乙醇酸 -乳酸 (PGLA50 / 50 )。当在 1 65℃、70Pa下熔融聚合 1 0h ,以质量分数为 0 .5 %的氯化亚锡为催化剂时 ,产物特性黏数最高可达 0 .1 993dL/g。

正交试验法探讨聚乳酸直接熔融聚合工艺(英文)

通过正交试验探讨了聚乳酸直接熔融聚合工艺的最佳条件 ,即催化剂SnCl2 用量 0 .5 % ,反应温度180℃ ,反应压力 70Pa ,反应时间 10h。在上述条件下 ,分别以D ,L -乳酸和L -乳酸的单体为原料 ,可得粘均相对分子质量为 410 0的外消旋聚乳酸 (PDLLA) ,以及粘均相对分子质量近 10 0 0 0的聚左旋乳酸(PLLA)。与通常使用高沸点溶剂和特殊装置进行共沸脱水的聚乳酸直接溶液聚合工艺相比 ,直接熔融聚合法设备和工艺简单 ,试剂用量少 ,产品的合成周期短 ,提纯方便 ,成本更低 。

熔融聚合耐高温聚酰胺的非等温结晶动力学研究

通过差示扫描量热仪(DSC)研究了熔融聚合耐高温聚酰胺10T以及10T/11树脂在不同降温速率下的非等温结晶行为。通过Jeziorny法、Ozawa法以及Mo法分析了PA10T和PA10T/11的非等温结晶动力学,并采用Kissinger法、Takhor法以及Vyazovkin法计算了体系的结晶活化能。结果表明,在初期结晶阶段,PA10T和PA10T/11晶体的生长方式是一维针状生长和二维片状生长并存,同时存在异相成核现象;Jeziorny法、Mo法适合研究PA10T和PA10T/11树脂的非等温结晶过程,而Ozawa法不适合研究其非等温结晶过程;随着11-氨基十一酸含量增加,非等温结晶活化能的绝对值呈现先减小后增大再减小的变化趋势,说明结晶速率呈现先增加后减少再增加的变化趋势。

熔融聚合法合成生物材料聚(乳酸-谷氨酸)

以外消旋乳酸(D,L-LA)为单体,与L-谷氨酸(L-Glu)直接熔融聚合,合成了生物降解材料聚(乳酸-谷氨酸)共聚物。用特性粘数[η]、FTIR、1H NMR、GPC、DSC、XRD等手段进行系统表征,探讨了催化剂种类和用量、熔融聚合反应时间、反应温度以及不同投料比对聚合物合成的影响。在单体乳酸和谷氨酸投料物质的量比为98∶2、150℃、70Pa、催化剂SnCl2的用量0.7%(质量分数)的条件下熔融聚合8h,聚合物重均相对分子质量(Mw)可达6400。随着谷氨酸投料量的增加,共聚物重均相对分子质量逐渐减小,Tg均低于直接熔融合成的聚外消旋乳酸,且共聚物均为无定形态。

熔融聚合法合成生物材料聚(乳酸-丙氨酸)

直接以乳酸、丙氨酸为原料,通过熔融聚合法合成生物降解材料聚(乳酸-丙氨酸)[P(LA-co-Ala)],并用特性粘数、IR、1H-NMR等手段对目标产物进行了表征。研究催化剂的种类和用量、聚合温度、聚合时间等对P(LA-co-Ala)合成的影响,得到最佳实验条件为:分步脱水后,以SnO为催化剂(质量分数为0.7%),170℃、70Pa下反应8h,P(LA-co-Ala)的特性粘数为0.7888 dL/g。

投料比对丙氨酸直接熔融聚合法改性聚乳酸的影响

以L-丙氨酸(L-Ala)为单体,与外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合,合成氨基酸改性的聚乳酸类生物降解材料,并用特性粘数、FTIR、1HNMR、GPC、DSC、XRD等手段进行了表征。随着投料比中丙氨酸含量n(Ala)的增加,改性聚乳酸在氯仿、四氢呋喃等有机溶剂中的溶解性逐渐由易溶变为难溶,但在DMSO中的溶解性却很好;DSC、XRD等测试显示,聚合物由一定的结晶性逐渐转变为无定形态;可溶性共聚物聚(乳酸-丙氨酸)[P(LA-co-Ala)]的特性粘数逐步减小,重均相对分子质量(Mw)逐渐减小,分散度(Mw/Mn)有变窄的趋势。

胆固醇-聚(D,L-乳酸)的直接熔融聚合法制备与表征

取代传统的丙交酯开环共聚法,直接以外消旋乳酸(D,L-LA)为原料,以廉价的氯化亚锡为催化剂,采用熔融聚合法合成胆固醇-聚(D,L-乳酸)共聚物。分别考察不同投料比、预聚时间和熔融共聚时间的影响,并用FT-IR1、HNMR、GPC、DSC等进行了系统表征。当投料比n(胆固醇)∶n(乳酸)=1∶66、预聚4 h、熔融共聚10 h、催化剂用量0.3%时,以85%的产率生成了重均相对分子质量(Mw)达3 600(分散度Mw/Mn=1.24)的共聚物。新方法步骤少、路线简捷,相对分子质量可以达到丙交酯开环共聚法的水平,且成本更加低廉。

熔融聚合耐高温聚酰胺的等温结晶动力学研究

通过差示扫描量热仪(DSC)研究了熔融聚合耐高温聚酰胺10T以及10T/11树脂的等温结晶行为。通过Avrami方程分析了PA10T和PA10T/11的等温结晶动力学,其Avrami指数n值介于1.79~2.31之间,表明了PA10T和PA10T/11晶体以一维针状生长和二维片状生长并存,然后计算了相关的结晶动力学参数。通过Arrhenius方程计算了PA10T和PA10T/11的等温结晶活化能,同时通过Hoffman-Weeks外推法得到了PA10T和PA10T/11的平衡熔点。并且,利用Turnbull-Fisher方程和Lauritzen-Hoffman方程研究了PA10T和PA10T/11的结晶生长方式。偏光显微镜和X射线衍射分析表明,在实验条件下PA10T和PA10T/11以一维针状生长和二维片状生长并存,并且加入11-氨基十一酸后PA10T/11的晶粒尺寸显著细化。

熔融聚合法制备一种具有双螺环结构的膨胀型阻燃剂及其性能研究

采用3,9二氯2,4,8,10四氧杂3,9二磷杂螺环[5,5]3,9二氧十一烷(SPDPC)与己二胺,在氮气保护下采用熔融聚合法合成了一种新型膨胀型阻燃剂螺环磷酸酯己二胺共聚物(SPHD),测试了产物的特性黏度。结果表明,SPHD的最佳合成条件为:反应温度165℃,n(SPDPC)/n(己二胺)=1/1.1,反应时间约4 h,产率达84%;采用红外光谱、核磁共振氢谱对共聚物SPHD进行了结构表征,证实了目标产物的成功制备;热重分析显示其具有良好的热稳定性;通过与聚磷酸铵复配,应用于低密度聚乙烯中,初步测试了其阻燃性能,当SPHD含量为15%时,复合材料的氧指数值为27.2%,UL 94达到V-0级。

氧化亚锡催化直接熔融聚合法合成生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇

以氧化亚锡为催化剂,直接以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使其与数均相对分子质量为1000的聚乙二醇(PEG)(m_(LA)/m_(PEG)=9)共聚,通过直接熔融共聚法合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),在最佳工艺条件下,即催化剂氧化亚锡用量 mc/m_(LA)=0.005、熔融共聚温度165℃、70Pa 时熔融聚合15h,PLEG 特性黏数[η]最高可达0.40dL/g,GPC 测定其 Mw 为41700,分散度 Mw/Mn=1.54。

新型阻燃剂聚苯基膦酸二苯硫醚酯的熔融聚合

以CaCl2 为催化剂 ,用熔融缩聚方法合成了聚苯基膦酸二苯硫醚酯并对合成条件进行了研究 ,当系统最后温度为 2 6 0℃ ,真空度为 0 0 93MPa ,反应时间为 5h ,所得聚合物具有好的热稳定性。当w(PET中缩聚物 )和w(PC中缩聚物 )分别为 5 %时 ,聚合物PET和PC氧指数分别是2 9 6和 30 0 ,而未加该缩聚物时 ,氧指数为 2 1和 2

聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺的研究

应用正交实验及SPSS统计软件研究聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺。结果表明,质量分数 0．5％氯化亚锡为催化剂,乳酸与己内酯摩尔比为3/7,外消旋乳酸和左消旋乳酸与己内酯在180℃、70 Pa下分别直接熔融共聚12 h和16 h,可获得特性粘数分别为0．473 3 dL/g和0．412 1 dL/g的聚乳酸-己内酯。

药物缓释材料聚磷酸酯-聚乳酸的直接熔融聚合法合成工艺研究

以外消旋乳酸(D,L-LA)、乙二醇和二氯磷酸苯酯为原料,通过熔融聚合法直接合成生物降解材料聚磷酸酯-聚乳酸,用凝胶渗透色谱测定产物的相对分子质量,探讨了预聚方式、催化剂种类和用量,以及熔融聚合反应时间、反应温度对共聚物相对分子质量的影响。在160℃、70Pa、催化剂ZnO的用量0.5%的条件下熔融聚合8h,共聚物的重均分子量可达9200,可以用于药物缓释微球。新合成方法有利于降低聚磷酸酯-聚乳酸作为药物缓释载体材料的合成成本。

医用纤维材料PGLA910的直接熔融聚合法研究

分别以D,L-乳酸(D,L-LA)、L-乳酸(L-LA)为原料,与乙醇酸(GA)通过熔融聚合法进行共聚,在催化剂SnCl2用量0.5％(wt)、反应温度165℃、反应压力70Pa、反应时间10h的条件下直接合成了生物降解的医用纤维材料聚乙醇酸-乳酸(90/10)(PGLA 910)。产品用IR、DSC、X-射线衍射等进行了表征,并与乙交酯开环聚合二步法合成的PGLA910进行了比较。直接熔融聚合产品的结晶度接近于二步法,D,L-PGLA910的结晶度和微晶尺寸比L型的大。直接熔融共聚工艺流程短、简单易行、耗时少、成本低,有利于医用纤维材料PGLA910的规模开发。

新型生物材料聚(乳酸-苯丙氨酸)的直接熔融聚合法制备与表征

直接以廉价的外消旋乳酸（D，L—LA）和苯丙氨酸（Phe）为原料，以氧化亚锡为催化剂，采用熔融聚合法合成了新型生物材料聚（乳酸一苯丙氨酸）共聚物。用特性粘数[η]、FTIR、‘HNMR、DSC、GPC、XRD等进行系统表征，并考察了不同投料比对共聚物的影响。随着投料比中苯丙氨酸含量n（Phe）的增加，共聚物由一定的结晶性逐渐转变为无定形态。所得共聚物的Mw在2700～3900之间，能满足该生物降解材料在药物缓释领域中的应用。

熔融聚合物中气泡的动力学实验研究

通过可视化流道 ,进行大量的实验 ,观察CO2 气体与熔融聚合物在各种流场中(延伸流场、螺旋流场、几种不同流场的组合 )的形态、大小、运动、变形等现象。从实验观察角度出发 ,分析了流场结构参数、加工条件与气泡在聚合物熔体中形态、分布、运动变化等的内在关系。

不同投料比对直接熔融聚合法生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的影响

以氧化亚锡为催化剂 (mC /mLA=0 005), 以外消旋乳酸 (D,L LA)单体为原料, 使其与数均相对分子质量为 1000的聚乙二醇 (PEG) 共聚, 通过直接熔融共聚法, 在 165℃、70Pa下反应 15h, 合成了生物降解材料聚乳酸 聚乙二醇 (PLEG)。发现最佳投料比为mLA /mPEG=9时, 可顺利地得到共聚产物PLEG, 且其特性黏数 [η] 可达最高 (0 4009dL/g), 产物的亲水性能也得到改善, 有利于PLEG作为药物缓释载体的应用。

直接熔融聚合法合成生物降解材料PLEG研究 V反应机理

直接以乳酸(LA)单体和聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),用特性粘数[η]、GPC、FTIR1、H NMR、DSC和X-射线衍射等手段对其进行了系统的表征,发现许多因素对PLEG存在一定的影响,如不同的预聚方式时PLEG的组成不同、左旋乳酸(L-LA)获得的共聚物相对分子质量不如外消旋乳酸(D,L-LA)等。在此基础上,初步探讨了LA与PEG直接熔融共聚的反应机理。