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蛋白质变性中的熵-焓互补现象 被引量:3
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作者 刘磊 杨超 郭庆祥 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第9期918-922,共5页
根据3000多组热力学实验数据发现,在蛋白质变性过程中普遍存在熵-焓互补现象.研究表明,伴随蛋白质变性发生的水分子重组是这种熵-焓互补现象的根源.熵-焓互补使蛋白质变性只发生小范围的自由能变化,既满足了生理过程的要求... 根据3000多组热力学实验数据发现,在蛋白质变性过程中普遍存在熵-焓互补现象.研究表明,伴随蛋白质变性发生的水分子重组是这种熵-焓互补现象的根源.熵-焓互补使蛋白质变性只发生小范围的自由能变化,既满足了生理过程的要求,又不必牺牲蛋白质的生物多样性.此外,熵-焓互补理论对于理解蛋白质变性的Privalov熵-焓收敛之迷具有重要意义. 展开更多
关键词 熵-焓互补 蛋白质变性 水分子重组 热力学
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自由能微扰法研究系列烷基芳基磺酸盐的胶束化焓-熵补偿现象 被引量:3
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作者 刘国宇 顾大明 +3 位作者 刘海燕 丁伟 李钟 程杰成 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第1期11-16,共6页
为了研究不同结构的表面活性剂分子在水溶液中的胶束化焓-熵补偿现象,采用自由能微扰(FEP)法计算了系列烷基芳基磺酸盐的溶剂化自由能,并根据胶团化过程的质量作用模型讨论了相关热力学性质.结果表明:自由能微扰法得到的溶剂化自由能大... 为了研究不同结构的表面活性剂分子在水溶液中的胶束化焓-熵补偿现象,采用自由能微扰(FEP)法计算了系列烷基芳基磺酸盐的溶剂化自由能,并根据胶团化过程的质量作用模型讨论了相关热力学性质.结果表明:自由能微扰法得到的溶剂化自由能大小与用传统热力学表面张力法测定的吉布斯自由能相近,能够用于比较不同结构的烷基芳基磺酸盐间胶束化能力;烷基芳基磺酸盐在水溶液中的胶束化过程是自发进行的,且存在焓-熵补偿现象,补偿温度范围均在(302±2)K;随着分子结构中芳环向长烷基链中间位置移动,胶束化能力和胶束的稳定性均下降;而随着芳环上短烷基链或长烷基链碳数的增加,形成胶束的能力与稳定性均提高. 展开更多
关键词 烷基芳基磺酸盐 胶束化 自由能微扰 溶剂化自由能 -补偿
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水溶液中糖-HCl相互作用参数的焓-熵补偿关系
3
作者 卓克垒 路永才 +2 位作者 赵扬 岳永魁 王键吉 《河南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2000年第3期144-144,共1页
关键词 热力学参数 -补偿 盐酸 水溶液 相互作用
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焓-熵补偿的热力学解释 被引量:7
4
作者 赖国华 周仁贤 +1 位作者 韩晓祥 郑小明 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第12期928-934,共7页
采用热力学方法考察了相变过程、化学反应以及其它相关过程中可能存在的焓熵补偿。补偿效应可以简单地分为两种类型———温度扰动引起的补偿和其它参数引起的补偿。温度扰动引起的补偿方程如下:ΔH(T2)=ΔCpΔCT1ΔS(T2)+ΔH(T1)-ΔCp... 采用热力学方法考察了相变过程、化学反应以及其它相关过程中可能存在的焓熵补偿。补偿效应可以简单地分为两种类型———温度扰动引起的补偿和其它参数引起的补偿。温度扰动引起的补偿方程如下:ΔH(T2)=ΔCpΔCT1ΔS(T2)+ΔH(T1)-ΔCpΔCT1ΔS(T1)其它参数引起的补偿方程具有相同的形式:ΔH=TΔS-ΔVβ讨论了补偿温度、多参数扰动及补偿效应成立的条件。结果表明,焓变和熵变存在着热力学上的固有联系,其是否表现出线性补偿关系则与体系的细致过程有关。 展开更多
关键词 解释 -补偿 线性关系
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Salen Zn对氨基酸甲酯体系的手性分子识别研究
5
作者 阮文娟 张玉玲 +2 位作者 赵小菁 江冬青 朱志昂 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第9期1657-1661,共5页
用光谱滴定法测定了手性Salen Zn与D-和L-氨基酸甲酸客体在CHCl_3中的分子识别反应的缔合常数,其大小顺序为 K(LeuOMe)>K(ValOMe)>K(AlaOMe);K(ThrOMe)>K(SerOMe)>K(TyrOMe);且X(D型)>K(L型)。根据van‘t Hoff方程确定... 用光谱滴定法测定了手性Salen Zn与D-和L-氨基酸甲酸客体在CHCl_3中的分子识别反应的缔合常数,其大小顺序为 K(LeuOMe)>K(ValOMe)>K(AlaOMe);K(ThrOMe)>K(SerOMe)>K(TyrOMe);且X(D型)>K(L型)。根据van‘t Hoff方程确定了反应体系的热力学函数△rG^Q_m,△rH^Q_m和△rS^Q_m,并对体系的熵-焓补偿关系和对映体选择性进行了讨论.用分子力学和量子化学方法,对体系的识别行为进行了计算研究,从理论上对实验现象及识别过程的规律性给予了合理解释。 展开更多
关键词 Salen-Zn 氨基酸甲酯体系 手性分子识别 熵-焓补偿 分子力学 量子化学计算
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甘草饮片及细粉吸湿特性和热力学性质的研究 被引量:6
6
作者 黄慧敏 张爱玲 +2 位作者 龚明 罗晓健 何雁 《中药材》 CAS 北大核心 2019年第10期2357-2362,共6页
目的:了解甘草饮片和细粉水分吸湿热力学性质,为指导其干燥和储存提供依据。方法:通过静态水分称重法,测定甘草饮片和细粉在3个温度下的平衡含水量,研究甘草饮片和细粉水分吸附热力学。结果:甘草饮片和细粉等温吸附线属于Ⅲ型等温线,其... 目的:了解甘草饮片和细粉水分吸湿热力学性质,为指导其干燥和储存提供依据。方法:通过静态水分称重法,测定甘草饮片和细粉在3个温度下的平衡含水量,研究甘草饮片和细粉水分吸附热力学。结果:甘草饮片和细粉等温吸附线属于Ⅲ型等温线,其最佳模型为GAB模型,并计算出相对安全含水量和绝对安全含水量。甘草饮片和细粉的净等量吸附热(Qst)和微分熵(Sd)都随着含水量的升高而降低,净等量吸附热和微分熵有较好的线性关系,符合熵-焓互补理论,吸附过程都由焓驱动且为自发过程。结论:该实验GAB模型较好地预测了甘草饮片和细粉的吸湿平衡含水量,为甘草饮片和细粉安全水分的控制和科学贮藏提供参考。 展开更多
关键词 甘草饮片吸湿 甘草细粉吸湿 GAB模型 净等量吸附热 熵-焓互补
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荧光标识的环糊精二聚体与小肽衍生物之间的包合行为研究 被引量:13
7
作者 宋乐新 柯晓康 郭子建 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1419-1427,共9页
报道了利用荧光偏振方法研究异硫氰酸盐荧光素 (FITC)标识 ,并由天冬氨酸、谷氨酸、(1R ,3R) 1 氨基 1,3 二羧基环丁烷和 (1R ,3R) 1 氨基 1,3 二羧基环戊烷衍生物桥联的环糊精二聚体 (1~ 4 ,作为主体 ) ,在pH =7.4的水溶液中与几... 报道了利用荧光偏振方法研究异硫氰酸盐荧光素 (FITC)标识 ,并由天冬氨酸、谷氨酸、(1R ,3R) 1 氨基 1,3 二羧基环丁烷和 (1R ,3R) 1 氨基 1,3 二羧基环戊烷衍生物桥联的环糊精二聚体 (1~ 4 ,作为主体 ) ,在pH =7.4的水溶液中与几个低分子量的多肽衍生物 :Adm Lys(Adm) Arg Arg 5 ;Adm Lys(Adm) D Arg D Arg 6 ;Adm Cha Arg Arg 7;Adm Cha D Arg D Arg 8(作为客体 ,其中Arg ,Lys,Cha和Adm分别为精氨酸 ,赖氨酸 ,β 环己烷丙氨酸和 1 羧基金刚烷 )之间的键合常数 (Kb)和包合反应的热力学参数 (ΔG° ,ΔH° ,ΔS°) .从主 -客体键合常数的比较、客体嵌入基团的结构与周边环境的考察发现 ,主、客体之间的键合能力因客体非进入基团 (Arg)空间构型上的变化而有所不同 .通过比较主体包结一对手性异构体的自由能变化增量 (-ΔΔGDL°)以及一对手性异构体 (L 与D )与同一主体的键合常数之比 (KL KD) ,讨论了环糊精二聚体对D 型或L 型多肽衍生物的手性识别能力 .根据各体系TΔS°与ΔH°之间较好的线性关系 ,探讨了环糊精二聚体与多肽衍生物之间相互作用的焓 -熵补偿行为 . 展开更多
关键词 荧光标识 环糊精二聚体 小肽衍生物 包合行为 氨基酸 多肽 荧光偏光 包合物 -补偿
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IFC公式在热能动力工程中的应用 被引量:1
8
作者 王世忠 李忠郢 +1 位作者 王怀彬 张洪军 《热能动力工程》 CAS CSCD 北大核心 1998年第6期449-451,共3页
利用IFC公式和一维寻根程序,在计算机上实现焓-熵图查找和热力计算,并且在200MW汽轮机“快关”计算和300MW汽轮机旁路系统阀设计中得到应用。不但提高了计算速度,还提高了计算精度。
关键词 IFC公式 一维寻根 - 热力计算
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热工学课程难点内容教学方式探讨 被引量:3
9
作者 张敏 张杰 周继军 《中国教育技术装备》 2016年第23期76-77,共2页
针对热工学课程学习中学生普遍反映感到困难最多的状态参数概念抽象、图表复杂、知识枯燥等难题,以状态参数"熵""水蒸气的焓熵图"等内容为例,进行课程教学方式探讨,以期补充完善热工学课程教学方法,激发学生的学习... 针对热工学课程学习中学生普遍反映感到困难最多的状态参数概念抽象、图表复杂、知识枯燥等难题,以状态参数"熵""水蒸气的焓熵图"等内容为例,进行课程教学方式探讨,以期补充完善热工学课程教学方法,激发学生的学习兴趣和热情,对活学活用热工学的基本理论知识以及对后续学好本专业起着至关重要的作用。 展开更多
关键词 热工学 - 教学方法
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氯化物与苯磺酸甲酯在不同溶剂中亲核取代反应的动力学研究
10
作者 赖国华 胡科诚 +1 位作者 周仁贤 郑小明 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期562-566,共5页
用动力学方法研究了不同温度下氯化物与苯磺酸甲酯在丙酮、2-丁酮、环己酮、乙腈、DMF和甲醇中的亲核取代反应.反应的动力学行为可用SN2机理来解释.在一定溶剂中不同温度(5~45℃)的反应速率常数可用Arrhenius方程很好地关联.根据Arrhen... 用动力学方法研究了不同温度下氯化物与苯磺酸甲酯在丙酮、2-丁酮、环己酮、乙腈、DMF和甲醇中的亲核取代反应.反应的动力学行为可用SN2机理来解释.在一定溶剂中不同温度(5~45℃)的反应速率常数可用Arrhenius方程很好地关联.根据Arrhenius方程和过渡态理论分别求得了活化能、指前因子、活化焓和活化熵.对溶剂效应和焓-熵补偿作用进行了讨论.在不同溶剂中以活化能作为标度的Cl-的亲核反应性顺序为:环己酮>丙酮>2-丁酮>DMF>乙腈>甲醇. 展开更多
关键词 亲核性 苯磺酸酯 氯化物 溶剂效应 -补偿
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在疏水色谱中蛋白质保留的热力学研究
11
作者 赵建国 卫引茂 耿信笃 《雁北师范学院学报》 2002年第2期17-21,共5页
研究了 0— 5 0℃温度范围内五种蛋白在疏水色谱 (HIC)中的热力学行为 .用非线性 Van't Hoff作图求得蛋白的热力学参数 (Δ H°,ΔS°,ΔCp°,Δ G°) .发现蛋白的保留由熵控制 .除自由能ΔG°外 ,其余 3个热... 研究了 0— 5 0℃温度范围内五种蛋白在疏水色谱 (HIC)中的热力学行为 .用非线性 Van't Hoff作图求得蛋白的热力学参数 (Δ H°,ΔS°,ΔCp°,Δ G°) .发现蛋白的保留由熵控制 .除自由能ΔG°外 ,其余 3个热力学参数与温度间存在线性关系 .蛋白保留过程存在焓—熵补偿 ,并且补偿温度是实验温度的函数 . 展开更多
关键词 疏水色谱 生物大分子 热力学 -补偿
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新型苯基桥键色谱固定相的热力学性质 被引量:1
12
作者 吴利平 连东 +1 位作者 张庆合 李红梅 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期693-696,共4页
将制备的球形苯基桥键型杂化介孔色谱固定相与商品化的C18和苯基键合硅胶固定相对比,研究其热力学性质。以稠环芳烃为例,探讨了溶质在固定相和流动相之间的迁移焓变、迁移熵变等热力学参数的变化。结果表明,与两种商品化的固定相不同,... 将制备的球形苯基桥键型杂化介孔色谱固定相与商品化的C18和苯基键合硅胶固定相对比,研究其热力学性质。以稠环芳烃为例,探讨了溶质在固定相和流动相之间的迁移焓变、迁移熵变等热力学参数的变化。结果表明,与两种商品化的固定相不同,实验制备的苯基桥键固定相不存在明显的焓-熵补偿效应,证实新型桥键固定相分离机理是疏水作用、π-π作用、包结作用等协同作用的结果。 展开更多
关键词 苯基桥键 介孔材料 -补偿 保留机理 色谱固定相
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Thermodynamic Properties of NH_4^+ Fixation in Manured Loess Soil in Shaanxi Province, China 被引量:4
13
作者 FANXIAOLIN JUANGTZOCHUAN 《Pedosphere》 SCIE CAS CSCD 1997年第1期49-58,共10页
Some thermodynamic properties of NHk fixation by loess soil in plowing and clay layers are discussed.The. results indicate that the four ion adsorption equations commonly used can describe the properties of NHk fixati... Some thermodynamic properties of NHk fixation by loess soil in plowing and clay layers are discussed.The. results indicate that the four ion adsorption equations commonly used can describe the properties of NHk fixation in these soils under constant temperature. Among the four adsorption equations, the singlesurface Langmuir equation is the best. When the concentration of NH4Cl solution is 10-1 mol below, the Freundlich equation can be used.The changes of apparent standard free energy (△Go), enthalpy (△Ho) and entropy (△So) illustrate that NHk fixation in soil is an endothermic adsorption and spontaneous reaction, and the process can be enhanced by a higher temperature and clay content in soil.The "proper value of NHk fixation by soil (K1×qm) increased with increasing clay content and temperature. The heat of NHk fixation in soil (Qm) confirms the conclusions made in this paper. 展开更多
关键词 NH fixation free energy ENTHALPY ENTROPY heat of NH_4^+ fixation in soil
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Diffusion of Chloride Ions in Soils: Ⅱ. Kinetic and Thermodynamic Characteristics 被引量:1
14
作者 XU MINGGANG ZHANG YIPING and LIU WEINING (Department of Soil Science and Agrochemistry, Northwestern Agricultural University, Yangling, Shaanxi 712100 China) 《Pedosphere》 SCIE CAS CSCD 1997年第3期257-262,共6页
The amounts of chloride ions diffused in four soils of different textures at the same water content under different temperature and at varied time were measured by the diffusion cell method using 36Cl-labelled CaCl2 s... The amounts of chloride ions diffused in four soils of different textures at the same water content under different temperature and at varied time were measured by the diffusion cell method using 36Cl-labelled CaCl2 solution. Five kinetic models were used to fit the dynamic process of the diffusion of chloride ions in the soils. It was found that Elovich equation or power function equation was the best model to describe the process. The pseudothermodynamic parameters, i. e. the net reaction energyl the activation entropy,activation enthalpy and activation free energy of the diffusion, were derived from the absolute reaction-rate theory. The results showed that these parameters decreased in the order of loessal soil > black in soil >lou soil > yellow cinnamon soil, which indicated that the force and the heat-energy barrier to be overcome for diffusion decreased, the diffusion rate increased and the disorder of the soil-solution-ion system due to diffusion decreased successively with the texture becoming heavier in the four soils. 展开更多
关键词 activation enthalpy activation entropy chloride ion DIFFUSION KINETICS
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蛋白质折叠、动力学以及蛋白质-配体结合的物理化学基础 被引量:4
15
作者 李慧敏 谢月辉 +1 位作者 刘次全 柳树群 《中国科学:生命科学》 CSCD 北大核心 2014年第5期433-449,共17页
蛋白质是生物体的重要组成部分并参与细胞内几乎所有的生物学过程.随着越来越多物种基因组序列的测定,准确理解基因产物的功能并探索蛋白质功能多样性的原因,已经成为当前的研究热点.为了研究蛋白质的功能,已有大量蛋白质的静态三维结... 蛋白质是生物体的重要组成部分并参与细胞内几乎所有的生物学过程.随着越来越多物种基因组序列的测定,准确理解基因产物的功能并探索蛋白质功能多样性的原因,已经成为当前的研究热点.为了研究蛋白质的功能,已有大量蛋白质的静态三维结构被测定.但是,蛋白功能最终受其动力学行为所控制,这包括折叠过程、构象波动、分子运动以及蛋白质-配体相互作用等.基于自由能图谱理论,本文深入讨论了蛋白质动力学的底层物理化学机制,并回答了以下问题:蛋白质为什么能够折叠、以及如何折叠成其天然三维结构?为什么蛋白质的动力学特征是固有的?其动力学行为如何控制蛋白质的功能?讨论结果将有助于后基因组时代生命科学研究中蛋白质结构-功能关系的理解. 展开更多
关键词 自由能图谱 熵-焓 非互补性 粗糙性 驱动力 热力学 能力学
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关于工程热力学中水蒸气一章的教学探讨
16
作者 王非 《甘肃科技纵横》 2003年第4期80-80,98,共2页
学好水蒸气一章的内容,对提高本专业学生素质,夯实专业理论基础有着十分重要的作用。
关键词 工程热力学教学 水蒸气 教学方法 -
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南美白对虾壳与虾肉热力学性质比较研究 被引量:2
17
作者 石启龙 张平平 +1 位作者 王瑞颖 李琳 《现代食品科技》 EI CAS 北大核心 2016年第7期130-138,共9页
为了解南美白对虾壳(PV-S)与虾肉(PV)水分活度(aw)、含水率与温度关系,研究了PV-S与PV的吸附等温线及热力学性质。PV-S与PV水分吸附分别呈Ⅱ型和Ⅲ型等温线,描述PV-S与PV吸附特性的最适模型分别为Blahovec-Yanniotis和GAB模型。PV-S与P... 为了解南美白对虾壳(PV-S)与虾肉(PV)水分活度(aw)、含水率与温度关系,研究了PV-S与PV的吸附等温线及热力学性质。PV-S与PV水分吸附分别呈Ⅱ型和Ⅲ型等温线,描述PV-S与PV吸附特性的最适模型分别为Blahovec-Yanniotis和GAB模型。PV-S与PV净等量吸附热、微分熵随含水率增加而降低。扩张压力随aw增加而升高,随温度升高而降低。PV积分焓随含水率增加而降低,PV-S积分焓随含水率增加呈先增加后降低趋势。PV积分熵随含水率增加而增加,PV-S积分熵随含水率增加呈先降低后增加趋势。PV-S与PV水分吸附过程为焓驱动且符合熵-焓互补理论。含水率<0.20 g/g时,PV-S净等量吸附热、微分熵高于PV。PV扩张压力与积分熵低于PV-S,而PV积分焓则高于PV-S。含水率为0.07 g/g时,PV-S积分焓与积分熵分别达到最大值(1.91 k J/mol)与最小值[-14.34 J/(mol K)]。研究结果可为南美白对虾干制工艺及干制品贮藏稳定性提供科学依据。 展开更多
关键词 南美白对虾壳 南美白对虾肉 吸附等温线 熵-焓互补 热力学特性
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微量热法在药物活性评价中的应用 被引量:10
18
作者 胡艳军 蒋风雷 +1 位作者 欧阳宇 刘义 《中国科学:化学》 CSCD 北大核心 2010年第9期1276-1285,共10页
围绕微量热法在药物研发、药物对微生物的抑制和抗菌药物筛选、中药基础理论,以及药物与生物大分子相互作用等方面的研究工作,初步总结了微量热方法在药物活性评价中的应用.
关键词 微量热法 药物 活性评价 生物大分子 -补偿效应
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