双金属氰化物催化剂的制备、表征及其催化性能

以丙烯酸-异戊烯醇聚氧乙烯醚梳型共聚物为分散剂,通过分散聚合制备了高活性的双金属氰化物催化剂。元素分析和红外光谱证实了分散剂不仅起分散稳定作用,也参与了催化剂化学结构的形成。X射线衍射谱图和热失重分析说明分散剂与中心金属离子发生了直接络合作用,晶型发生畸变,趋向于无定形态。扫描电镜进一步表明分散法制备的催化剂整体尺寸明显小于直接沉淀法,形貌由紧密的片层状结构转变成更松散的无序堆积。得益于催化剂比表面积增加和单位面积上活性位点的增多,分散法制备的双金属氰化物的催化活性高达66585 g/g催化剂,远高于直接沉淀法(8245 g/g催化剂)。循环实验显示分散法制备的催化剂具有较好的循环能力,在第五次循环时催化活性仍能达56997 g/g催化剂(85.6%),远高于直接沉淀法的1501 g/g催化剂(18.2%)。

氟化物催化剂及应用

氟化物催化剂及应用吕剑，李惠黎，彭少逸（西安近代化学研究所，７１００６１）由于氟元素具有小的原子半径及强的电负性，使得某些无机氟化物在催化反应中显示了优异的催化特性。本文将对氟化物催化剂的制备方法及其应用进行介绍。１氟化物催化剂的类型依据氟化的程度，...

壳聚糖金属配合物催化剂和壳糖载体的研究进展

天然高分子壳聚糖与金属离子具有良好的螯合能力 ,其配合物可作为氢化、开环聚合、烯类单体聚合、氧化偶合、酯化等反应的催化剂和引发剂。对以壳聚糖与贵金属、稀土元素。

氟化物催化剂合成1，1，1，2－四氟乙烷的进展

综述了以三氯乙烯为原料经１，１，１－三氟２－氯乙烷（ＨＣＦＣ－１３３ａ）中间体，气相催化氟化合成１，１，１，２－四氟乙烷（ＨＦＣ－１３４ａ）的催化剂及其载体，反应条件选择等的研究进展，探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、Ａ１Ｆ３负载的低铬或非铬催化剂．

SiO_2负载高分子钯配合物催化剂的制备及其加氢性能研究

以SiO2为载体,三聚氰胺与甲醛的缩聚物为高分子配体,制备出一类新的SiO2负载含氮杂环的高分子配体配合钯催化剂,并用XPS对其进行了结构表征,结果表明高分子配体与活性中心钯进行了配位作用;并以硝基苯的加氢反应为研究对象,考察了其对硝基苯的催化加氢活性。在复合载体中,较佳的氮含量为1.49%;在氮气保护下,用乙醇还原时制备的催化剂具有较高的催化活性;并考察了反应温度及催化剂用量对反应的影响。在0.3g(0.00523mmolPd/0.1g催化剂)催化剂作用下,1mL硝基苯在乙醇溶剂中于313K的反应温度下,在0.1MPa压力下加氢2h,可使硝基苯的转化率达98%,而产物仅有苯胺。

糠醛气相加氢制2-甲基呋喃新型配合物催化剂研究

制备了一种新型、无毒Cu-Zn-Ca／γ-Al2O3配合物催化剂。采用固定床反应器，进行糠醛常压气相催化加氢反应，考察反应温度、催化剂组成、空速和氢醛比等因素的影响。结果表明，在508K、空速0.32h^-1、还原温度保持（493-513）K、活化6h和氢醛物质的量比为10：1条件下，糠醛转化率达到98.90％，2-甲基呋喃选择性达92.30％，2-甲基呋喃收率达91.28％。作为一种新型的无Cr催化剂，无毒，无污染，可代替Cu-Cr催化剂用于糠醛加氢过程，高活性和高选择性地制取2-甲基呋喃。

应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇

环氧丙烷和二氧化碳在双金属氰化物（DMC）催化剂条件下,通过聚合反应合成聚醚酯多元醇.研究了各种类型起始剂对聚合反应的影响.发现起始剂中羟基的质量分数影响催化剂的活性,引发剂中羟基的质量分数越低,使用的催化剂的活性和效率越高.这源于催化剂和环氧丙烷的空位配合效应,且这种效应已经被多种起始剂所证实,而1,3,5-三（2-羟乙基）氰尿酸（THEIC）例外.研究还发现反应产生10％～15％的副产物碳酸丙烯酯.通过红外光谱和核磁共振氢谱确定了聚醚酯共聚物的结构.

固载化配合物催化剂的研究

讨论了某些不对称合成及α-烯烃氢甲酰化的固载化过渡金属配合物定向络合催化的发展与催化剂分子催化设计构思的发展及相互作用,介绍了国内外同行和本课题组近期若干研究的主要进展,并展望该研究领域的发展趋势.

双金属氰化物催化剂的研究进展

综述了近年来双金属氰化物(DMC)催化剂的研究进展,指出DMC催化剂是一类用于环氧化物的高效催化剂,与传统的环氧化物催化剂相比,其制得的聚醚多元醇具有分子量高、不饱和度低、分子量分布窄、平均官能度高等优点。但该催化剂在应用过程中仍存在一些缺点,针对这些缺点,国内外的高校、企业已进行了大量的改性研究工作。

镁-铝氟化物催化剂的制备及其催化1,1,1,3,3-五氟丙烷气相脱氟化氢反应性能的研究

利用多元醇氟化法制备了氟化铝、氟化镁及镁铝复合型氟化物等催化剂,并对所制催化剂在1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)气相脱氟化氢制备1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)反应中的催化性能进行了研究。结果表明,单一氟化镁催化剂活性较低,HFC-245fa转化率仅为7.8%;以摩尔分数为9%Al/MgF_2作为催化HFC-245fa脱氟化氢反应催化剂,在反应温度为280℃,接触时间为25 s,催化剂用量为5 m L时,HFC-245fa的转化率、HFO-1234ze的选择性分别达到53%和100%,与单一组分氟化铝催化性能相当,且运行200 h后保持96%的初始活性。

还原终温对磷化物催化剂加氢脱硫反应性能的影响

以全硅MCM-41为载体,制备负载Ni_2P和MoP型催化剂,考察了还原终温对催化剂制备和加氢脱硫反应性能的影响。对于Ni_2P/MCM-41,NiO负载质量分数为12%,通过XRD和加氢脱硫反应评价得出最佳还原终温为500℃;对于MoP/MCM-41,MoO_3负载质量分数为40%,通过XRD和加氢脱硫反应评价得出最佳还原终温为650℃。

双金属氰化物催化剂在外循环反应器中的应用研究

介绍了双金属氰化物催化剂在1.5m3外循环生产装置上的工业应用试验情况。结果表明,该催化剂活性高,诱导期短,缩短了生产周期,提高了产品质量。

磷化物催化剂体系下二苯并噻吩加氢反应网络研究

为考察二苯并噻吩在磷化物体系下催化加氢的反应网络,以分子筛SBA-15为空白载体,利用等体积浸渍制取了一系列磷化物催化剂,Ni/P摩尔比为1.25,对不同Ni金属担载量的磷化物催化剂的性质进行了分析。采用含有1%二苯并噻吩的模型化合物为原料进行加氢脱硫试验,利用20 m L连续固定床加氢精制装置对制备的磷化物催化剂进行了活性评价。结果表明,相对于商业催化剂,低温和磷化物催化剂体系下二苯并噻吩具有更高的转化率,280℃转化率可达80%以上;碱性氮化物喹啉的存在抑制了二苯并噻吩加氢反应,转化率在320℃时由接近100%降至70%左右,此条件下,产物中联苯以及环己烷基苯的选择性随温度变化不大,二苯并噻吩大部分通过直接脱硫路径进行转化。评价结果显示,磷化物催化剂具有更高的氢解活性和更好的直接加氢脱硫效果。

NiMgFe纳米层状复合氢氧化物催化剂前驱物的合成与表征

采用稳态共沉淀法合成了系列NiMgFe类水滑石(NMF-HTLC),并用X射线衍射(XRD)、热重-差热法(TG-DTA)、傅里叶变换-红外光谱(FT-IR)、透射电子显微镜(TEM)对产物进行了表征。XRD结果显示NMF-HTLC具有良好的水滑石结构,Fe、Mg、Ni完全进入了层骨架;FT-IR表明层间阴离子类型为NO_3^-;TG-DTA分析其热分解过程,表明水滑石的分解分两步进行,280℃之前对应于失去湿存水和层间水,280～480℃失去层骨架上的羟基和层间阴离子,温度大于520℃则完全转化为复合氧化物;TEM表明所合成的水滑石粒径约为40 nm,呈规则的六角状。

一种合成丙烯酸的钼基金属配合物催化剂的制备方法

该专利公开一种合成丙烯酸的钼基金属配合物催化剂的制备方法。在无水无氧的条件下，将MoCl3、配体、还原剂和溶剂混合，于-10～30℃下搅拌30—300min，优选-5—20℃下搅拌20～270min制得钼基金属配合物催化剂。

用于生产聚醚和聚硅氧烷共聚物的双金属氰化物催化剂

该专利公开了一种新型聚硅氧烷表面活性剂的制备方法及其用于生产一种挠性尿烷泡沫的方法。这种表面活性剂含有一种高相对分子质量的聚醚，其比通常使用的聚醚的相对分子质量分布窄。该聚醚通过使用一种双金属氰化物(DMC)催化剂制备。

一种固载化铑膦配合物催化剂及其应用

该专利涉及一种固载化铑膦配合物催化剂及其应用。以一定链长的长链烷基为间隔链接基团，在具有大比表面积的载体（如纳米SiO2、介孔分子筛MCM-41或SBA-15等）上通过化学键键合的方式固载铑膦配合物。以固载化铑膦配合物为催化剂、含6—10个碳原子的烯烃和合成气为原料，在反应温度100～180℃、合成气压力3～10MPa的条件下，烯烃与合成气反应生成醛。

使用金属氰化物催化剂聚合环氧乙烷

在金属氰化物催化剂存在下进行各种引发剂化合物的乙氧基化。此催化剂意外地形成了各式各样的聚醚产物，在大多数情况下，它们只含有少量高分子量的聚环氧乙烷。

铁-锌双金属氰化络合催化剂的改性及其性能研究

以叔丁醇为主螯合剂,乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、氮川三乙酸(NTA)为共螯合剂,制备了一系列双金属氰化物络合催化剂(DMC)。利用FT-IR、XRD、XPS、SEM对催化剂的结构和形态进行表征分析。结果表明,螯合剂的加入使DMC催化剂的结晶性变差、无定型比例提高;通过添加共螯合剂(EDTA、DTPA、NTA)达到改变立方体结构、提高非结晶度、增加无定型比例、提高催化剂的活性。DTPA作为共螯合剂改性后的DMC-DTPA催化剂结晶度最差,更趋向于无定型状态,单位时间聚合物黏度最大为0.45 cSt,催化活性更优。

合成CFC-12替代物HFC-134a的CrF_3/AlF_3催化剂的研究Ⅱ.氟氯交换反应

考察了不同反应条件下ＨＣＦＣ－１３３ａ与ＨＦ在ＣｒＦ３／ＡｌＦ３催化剂作用下生成ＨＦＣ－１３４ａ的反应性能．运用ＧＣ－ＦＴＩＲ方法鉴定了产物的组成，探讨了副产物形成的原因，并进行了催化剂的稳定性试验．结果表明，在ＨＦ／ＨＣＦＣ－１３３ａ流量比为１０和３５０℃条件下，得到了较高的转化率（３０％）和选择性（９９．５％）．ＨＦＣ－１３４ａ的时空收率随空速的增加而增加．副产物的含量随着反应温度的增加明显增加，这主要是由于ＨＣＦＣ－１３３ａ发生脱氟化氢及歧化反应引起的．在３５０℃，催化剂经３００ｈ连续运行后，其活性。