31%硝磺·烟嘧·特丁津可分散油悬浮剂防除玉米田一年生杂草药效试验

为明确31%硝磺·烟嘧·特丁津可分散油悬浮剂对玉米田杂草的防治效果、最佳田间使用剂量及对玉米的安全性,本研究采用苗后茎叶喷雾处理,进行田间药效试验。结果表明,31%硝磺·烟嘧·特丁津可分散油悬浮剂在418.5~465.0 g·hm^(-2)的有效成分用量下,施药15 d后对本氏蓼、反枝苋、稗草的株防效最高可达95.27%、93.65%和97.06%;施药30 d后对杂草鲜重防效分别达96.91%、96.02%和97.98%,均显著优于对照药剂;药后7和15 d对玉米药害等级均为1.0,未见对玉米产生明显药害,增产率相比于人工除草为-6.03%~-1.93%。综合用药成本及效果考虑推荐有效成分使用量为418.5~465.0 g·hm^(-2)。31%硝磺·烟嘧·特丁津可分散油悬浮剂能够有效防除玉米田杂草并对玉米具有较好的安全性。

33%烟嘧磺隆·特丁津可分散油悬浮剂高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法,以乙腈和冰乙酸水溶液(pH=3.0)为流动相,使用SinoChromODS-BP色谱柱和紫外可变波长检测器,在230 nm波长下对33%烟嘧磺隆·特丁津可分散油悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明,在该分析方法下,烟嘧磺隆和特丁津的线性相关系数分别为0.9991和0.9998,标准偏差分别为0.037和0.044,变异系数分别为0.73%和0.16%,平均回收率分别为99.91%和99.70%,说明该方法可适用于该产品的质量控制要求。

50%二氯·特丁津WG对高粱田杂草的防除效果评价

为解决高粱田杂草防除难度大、农户用药成本高的现状,响应国家农药减施增效的战略,本文研发出二氯喹啉酸、特丁津复配除草剂。根据《农药田间药效试验准则一》除草剂防治玉米类作物地杂草的方法,在高粱主产区2年2地针对不同草相做田间试验。结果表明,50%二氯·特丁津WG在高粱田茎叶喷雾施药,可有效防除高粱田多种1年生单、双子叶杂草,杀草谱广、死草彻底,药后30 d,株防效均在90%以上,鲜重防效均在95%以上。综合死草效果、用药成本、环境保护等多种因素考虑,推荐剂量1500~1800g/hm^(2)。

计算机模拟辅助特丁津分子印迹聚合物的制备及应用

建立了烟叶中两种三嗪类除草剂残留的分子印迹固相萃取-高效液相色谱(MISPE-HPLC)检测方法。利用计算机模拟技术筛选最佳功能单体,确定模板(TER)与单体(AA)的最优结合比例,以模拟结果为依据,采用沉淀聚合制备了特丁津分子印迹聚合物。对比了计算机模拟复合物与实验制备的TER-MIPs红外光谱图,分析表明,两者的主要吸收基团出峰位置一致。考察了MIPs对模板分子的吸附性能,结果显示,MIPs对TER及其结构类似物具有良好的特异性吸附能力。将TER-MIPs作为固相萃取填料,制备TER-MISPE柱对加标烟叶进行前处理,用高效液相色谱(HPLC)分析前处理液。结果表明,MISPE对特丁津及特丁通的富集效果较好,两种三嗪类除草剂的回收率为84.29%~96.64%,RSD为1.19%~1.70%(n=3),该方法满足烟叶中特丁津及特丁通两种三嗪类农药残留的同时检测,为烟叶及复杂基质农作物中三嗪类除草剂的分析检测提供了支撑。

27%环磺酮·特丁津可分散油悬浮剂对玉米田一年生杂草的防除效果及其安全性评价

为了加强27%环磺酮·特丁津可分散油悬浮剂在玉米田的推广应用,采用随机区组试验,对环磺酮与特丁津复配剂在玉米田的除草效果及其安全性进行评价。试验设27%环磺酮·特丁津可分散油悬浮剂(简称“环磺酮·特丁津”)用量324.0、364.5、405.0和729.0 g/hm^(2)计4个处理,以及5%环磺酮可分散油悬浮剂(简称“环磺酮”)对照、50%特丁津悬浮剂(简称“特丁津”)对照、空白对照和人工除草对照,2018年和2019年采用田间小区试验,研究了不同用量环磺酮·特丁津处理对玉米田一年生杂草(马唐、牛筋草、狗尾草、反枝苋、铁苋菜)的防除效果及其对玉米的安全性。2 a结果表明:环磺酮·特丁津用量为364.5~405.0 g/hm^(2)时,对马唐、牛筋草、反枝苋和铁苋菜具有很好的防除效果,对狗尾草防效偏差,且防效均高于环磺酮和特丁津2个单剂处理;玉米产量与人工除草处理差异不显著。在玉米5叶期、杂草2~5叶期,用环磺酮·特丁津364.5~405.0 g/hm~2进行茎叶喷雾施药,除草效果好,且对玉米安全。

二氯喹啉酸·特丁津可分散油悬浮剂防除高粱田杂草药效及安全性

为明确35%二氯喹啉酸·特丁津可分散油悬浮剂防除高粱[Sorghum bicolor(L.)Moench]田一年生杂草田间药效及安全性,采用茎叶喷雾法进行田间药效试验。结果表明,药后15 d,35%二氯喹啉酸·特丁津可分散油悬浮剂735、840、945、1680 g/hm^(2)对稗草[Malachium aquaticum(L.)Moench]、铁苋菜[Galium spurium L.]、醴肠[Veronica didyma Tenore]和香附子[Cyperus rotundus L.]的综合防效为89.55%~99.12%;药后30 d,综合防效为88.16%~99.39%,鲜重防效为89.51%~99.62%。田间拟推荐剂量为735~945 g/hm^(2)。供试药剂在拟推荐剂量内使用可有效防除高粱田一年生杂草且对高粱安全。

23.5%环磺·特丁津可分散油悬浮剂研制

开发出各项指标合格的玉米田除草剂23.5%环磺·特丁津可分散油悬浮剂。物料用立式砂磨机在油性介质中进行砂磨,通过对乳化分散性和热储稳定性考察,对乳化分散剂、增稠剂、稳定剂和分散介质进行了筛选。确定了23.5%环磺·特丁津OD最佳配方:环磺酮3.5%、特丁津20%、安全剂双苯唑酸1.75%、WELMUL 46118%、Tersperse®25102%、磷酸二氢钾0.3%、有膨润土1%、白炭黑1%、油酸甲酯补足至100%。该配方有效解决了热储(54℃、14 d)析油分层和膏化结底问题,保证了环磺酮分解率小于5%,为该产品市场化推广应用提供了技术支撑。

特丁津分子印迹整体萃取棒的研制及其萃取性能

以特丁津为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂,甲苯为致孔剂,在75℃下封管聚合反应24h后,以HF溶液腐蚀除去玻璃毛细管,制备得到分子印迹整体萃取棒,优化了聚合配方和合成条件。采用扫描电镜表征了萃取棒表面形貌,结果表明:萃取棒表面呈疏松、多孔的结构。研究了特丁津分子印迹整体萃取棒作为三嗪类除草剂样品前处理分离介质的萃取条件和萃取性能。采用甲苯为萃取剂,萃取60min后以150μL甲醇解吸。与不加模板分子的整体萃取棒相比,分子印迹整体萃取棒对模板分子特丁津及其结构类似物西玛津、西草净、莠去津、莠灭净、扑灭津及特丁净表现出选择性识别能力,富集率分别提高到1.5～8.1倍,对氯三嗪的萃取选择性优于硫三嗪。

电Fenton试剂助TiO_2可见光催化降解水中的特丁津

以网状铱钽钛涂层电极为阳极、石墨板为阴极,设计了一种在线生成H_2O_2的电化学反应器,并研究了电Fenton试剂(电生H_2O_2及Fe^3+)助TiO2可见光催化降解特丁津的情况.结果表明:电化学法在线生成H_2O_2能助TiO^2可见光催化降解特丁津,反应180min降解率近100%;而以Fe^3+协同TiO_2则显著加快反应速率,反应30min降解率达100%;特丁津的降解始于脱氯,然后脱特丁基、乙基、氨基;通过对反应体系的光谱分析显示,特丁津的降解涉及羟基自由基(·OH)及超氧自由基(·O_2^-)的产生与参与.

特丁津与扑草净、莠去津活性比较

温室盆栽条件下,以扑草净、莠去津分别为对照药剂,研究了特丁津对马唐(Digitariasanguinalis)、反枝苋(Amaranthusretroflexus)、马齿苋(Portulacaolercea)和稗草(Echinochloacrus-galli)的除草活性。结果表明:3种除草剂对阔叶杂草的防效都优于对禾本科杂草的防效,特丁津对马唐、稗草、反枝苋、马齿苋4种杂草的防治效果都高于莠去津和扑草净。

分子印迹电化学传感器检测环境中特丁津研究

除草剂在水体、土壤、大气等环境介质中的残留广受关注。在弱酸条件下，于铂电极表面电化学聚合邻氨基苯酚（oAP）制备了除草剂特丁津（TB）分子印迹电化学传感器（MIECS）。以K3Fe（CN）。为电化学探针，利用循环伏安法和交流阻抗技术研究了MIECS的识别性能。结果表明：K3Fe（CN）6的峰电流值与TB浓度在2～160μmol／L范围内呈现较好的线性关系（R^2=0．9915），检出限为0．66μmol／L。MIECS达到稳定电流响应时间约为8min，对TB具有较好的选择性和稳定性。将该印迹膜传感器用于农田环境水样的检测分析，回收率在97．6％～102．2％。

特丁津与扑草净、莠去津对3种作物的安全性比较

温室盆栽条件下,以扑草净、莠去津为对照药剂,研究了特丁津对棉花、玉米和花生的安全性。结果表明,特丁津对3种作物的安全性均高于扑草净和莠去津,这为特丁津在生产中的应用提供了理论依据。

植物光合作用测定法确定灭草松和特丁津混用的最低致死剂量(英文)

在荷兰瓦赫宁根国际植物研究所温室内,用植物光合作用测定法研究了光合作用抑制型除草剂灭草松和特丁津桶混防除6种常见阔叶杂草的最低致死剂量。结果表明,药剂对杂草的生长有明显的抑制作用,在施药2d后可观察到明显的灭草松的防效,在施药8d后可观察到明显的特丁津的防效。随着施药剂量的增加,杂草叶片的植物光合作用测定(PPM)值和杂草地上部分鲜重显著下降。供试的6种杂草对该混剂的敏感性存在显著差异:红心藜Chenopodium album、龙葵Solanum nigrum和反枝苋Amaranthus retroflexus对该混剂最敏感,ED90值分别为47.65、71.67和29.17g/hm2;春蓼Polygonum persicaria和苘麻Abutilon theophrasti敏感,ED90值分别为96.91、114.20g/hm2;而番茄不敏感。比较施药后2、4和6d时杂草叶片的PPM值与施药后16d时杂草地上部分鲜重防效的相关性可以发现,施药后4d杂草叶片的PPM值与鲜重防效的相关性最好,相应的R2为0.924 7。表明PPM值可以较好地预测防效,在本试验条件下,施药后4d的PPM值的预测效果最好。

除草剂特丁津亚慢性毒性阈值分析

目的 应用基准剂量法 (BMD)和无明显损害作用剂量 (NOAEL)法分析特丁津 (Terbutryn ,2 -特丁胺基 -4 -氨 -6-乙胺基 -均三氮苯 )原药亚慢性毒性阈值并进行比较。方法 特丁津亚慢性毒性试验 (90d)设对照、低、中、高剂量组 (0、167、5 0 0、15 0 0mg/kg饲料 ) ,基准剂量计算采用EPA(美国国家环保局 )的BMDS软件。结果 中、高剂量组雌雄性大鼠食物利用率低于对照组 ,肾脏体系数高于对照组 ,高剂量组雌雄性大鼠生化指标BUN高于对照组 ,差异有统计学意义。中高剂量组少数动物出现肝脏、肾脏炎症小灶 ;低剂量组雌雄性大鼠均未见明显异常。特丁津原药NOAEL值雄性大鼠为11 80mg/(kg·d) ,雌性大鼠为 12 84mg/(kg·d)。特丁津原药的BMDL(基准剂量的可信限下限值 )雌雄大鼠分别为 10 0 2、9 77mg/(kg·d) ,均小于相应的NOAEL。结论 选择的BMD值在低剂量组和中剂量组之间 ,即BMD值大于NOAEL。而BMD的可信性下限BMDL值除了雄性大鼠单指标计算的BMDL值外 ,均小于NOAEL。

TiO_2可见光催化H_2O_2降解特丁津的降解过程

以混晶TiO_2(P25)为光催化剂,研究了可见光下TiO_2催化H_2O_2降解内分泌干扰物特丁津的降解过程。结果表明,H_2O_2是影响特丁津降解率的主要因素,实际操作中控制H_2O_2与特丁津的初始摩尔浓度比为43较为适宜;反应300 min特丁津的降解率达86%,H_2O_2基本分解完全,但总有机碳(TOC)去除率仅20%,反应体系生成了多种中间产物。液相色谱-质谱(LC-MS)分析表明,特丁津的降解由脱氯开始,并脱乙基及脱特丁基,氮以氨基形式存在于降解产物4,6-二氨基-2-羟基-1,3,5-三嗪中;通过对反应体系的荧光光谱分析显示,特丁津的降解涉及·OH自由基等活性物种的产生和参与。

除草剂特丁津、异丙甲草胺有效成分含量的HPLC快速分析方法

目前国内对除草剂特丁津含量的分析方法尚无国家标准或行业标准,其国际杀虫剂分析协作委员会(CIPAC)检验方法为气相色谱法,异丙甲草胺目前的检验方法也是气相色谱法;但气相色谱法分离效果不稳定,特别是在测定特丁津和异丙甲草胺合剂时,采用气相色谱法无法有效分离特丁津和异丙甲草胺主峰。本研究建立了基于Shimadzu 10-A VP Plus高效液相色谱仪和Kromasil 100-5-C18不锈钢色谱柱的测定特丁津、异丙甲草胺含量的高效液相色谱分析方法,流动相:甲醇-水(体积比为60∶40),流速:1.2 mL/min,柱温:室温,检测波长:224 nm(特丁津)、230 nm(异丙甲草胺),进样量20μL。在2～100 mg/L的范围内线性关系良好(特丁津的r=0.999 995,异丙甲草胺的r=0.999 98),特丁津的平均回收率为99.78%(RSD=0.042%),异丙甲草胺的平均回收率为99.88%(RSD=0.033%)。该方法具有准确、快速、精密度好、简便、新颖等优点。

气相色谱-四级杆质谱分析土壤和玉米中精异丙甲草胺和特丁津的残留

建立气相色谱-质谱同时检测土壤和玉米中精异丙甲草胺和特丁津的残留分析方法。土壤和玉米样品各10.0g经10mL乙腈提取,50mg PSA净化,以气质联用选择离子定性和定量,操作简单,精密度好,准确度高。土壤、玉米中精异丙甲草胺和特丁津0.01、0.05、0.1mg/kg三个浓度的添加回收率均在90.4%～108.5%之间,变异系数在1.9%～5.3%之间。

两种高分子化锌卟啉络合物与特丁津相互作用的光谱性能研究

将苯基卟啉(PP)功能化的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)即PP-PGMA和羟基苯基卟啉(HPP)功能化的PGMA(HPP-PGMA)分别与锌离子发生络合反应,制得高分子化的苯基锌卟啉ZnPP-PGMA或羟苯基锌卟啉ZnHPP-PGMA。采用1H-NMR对ZnPP-PGMA和ZnHPP-PGMA的化学结构进行了表征,用紫外-可见光谱法、荧光光谱法研究了其光谱性能。将ZnPP-PGMA或ZnHPP-PGMA与特丁津作用,研究特丁津对其光谱性能的影响。研究结果表明:高分子化的金属卟啉ZnPP-PGMA和ZnHPP-PGMA都具有强的光谱性能,相对于PP-PGMA和HPP-PGMA,其电子吸收光谱Soret吸收带红移,荧光发射峰蓝移。ZnPP-PGMA和ZnHPP-PGMA分别与特丁津作用后,ZnPP-PGMA的紫外光谱发生一定程度的红移,且ZnPP-PGMA和ZnHPP-PGMA发生明显的荧光猝灭现象。随着特丁津浓度的增大,ZnHPP-PGMA发生荧光猝灭的程度增大。

莠去津+特丁津+乙草胺悬浮剂的气相色谱分析

采用气相色谱法分析检测三元复配农药制剂250 g/L莠去津+250 g/L特丁津+125 g/L乙草胺悬浮剂,用FID检测器,对试样中莠去津、特丁津和乙草胺3组分进行分离和定量检测。莠去津、特丁津和乙草胺的平均回收率分别为100.4%、100.2%和100.6%;变异系数分别为0.326%、0.291%、0.465%。

环磺酮与特丁津复配对玉米田一年生杂草的防除效果

为明确环磺酮、特丁津联合作用除草效果和35%环磺酮·特丁津OD对玉米田一年生杂草的防除效果以及对玉米的安全性,采用茎叶喷雾法测定2种除草剂室内联合作用试验,并对筛选的35%环磺酮·特丁津OD进行田间药效试验。结果显示,环磺酮、特丁津以1∶6质量比复配对玉米田一年生杂草的联合作用效果较好,35%环磺酮·特丁津OD的推荐使用剂量为420~630 g a.i./hm^(2),施药36 d后对杂草的总鲜重防效可达到93.90%~97.56%。环磺酮、特丁津复配互补性强,对马齿苋等杂草增效作用明显,35%环磺酮·特丁津OD能够有效防除玉米田一年生杂草,并对玉米安全。