高效液相色谱法测定纺织品中3种短链对特辛基苯酚乙氧基化物

样品经甲醇超声萃取2次,萃取液浓缩后用异丙醇定容,分析物在Dikama platisil silica硅胶柱(250mm×4.6mm,5.0μm)上分离,以正己烷-异丙醇(85+15)混合液为流动相A、异丙醇-水(85+15)混合液为流动相B进行梯度洗脱。采用荧光检测器检测,激发波长为230nm,发射波长为296nm。3种对特辛基苯酚乙氧基化物的线性范围均为0.50~50mg·L^(-1),检出限(3S/N)在0.30~0.40mg·kg^(-1)之间。加标回收率在94.4%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于6.0%。

合成对-特辛基苯酚甲醛树脂所用催化体系的研究

以对-特辛基苯酚和甲醛为原料,选用酸、碱及络合催化剂,合成了结构和性能各不相同的对-特辛基苯酚甲醛树脂。研究了不同催化剂对体系的反应速率及所得产品性能的影响。

对特辛基苯酚干扰雌激素受体作用的分子基础及其对ERβ亚型选择性结合的理论研究

对特辛基苯酚(4-tert-octylphenol,PTOP)是一种环境内分泌干扰物。已有研究发现虽然其能够直接与雌激素受体(estrogen receptor,ER)的两种亚型(ERα,ERβ)结合并产生干扰效应,但其结合能力却各不相同,PTOP对ERβ表现出更强的结合活性。为了探究PTOP与ER结合的分子机制及其对ER两种亚型的选择性机制,本文采用分子动力学模拟对PTOP-ER复合物进行了研究,并利用MM-GBSA方法计算了结合自由能。结果表明,范德华作用是维持PTOP与ER结合的主要驱动力;而极性相互作用的差异是导致PTOP对ERα和ERβ产生选择性结合的重要因素,PTOP与ERα之间的极性溶剂化作用阻碍了两者的结合。将PTOP与ER的天然底物雌二醇进行比较,发现PTOP与ER口袋之间缺乏氢键稳定二者结合,因此PTOP的结合活性较低。计算模拟亦指出了PTOP结合过程中发挥重要作用的关键氨基酸。以上计算结果将有助于我们进一步理解PTOP影响ER介导生理过程的干扰机制。

石墨烯/纳米钴增敏对特辛基苯酚印迹传感器研究

以对特辛基苯酚为模板分子,吡咯为单体,采用电聚合法在一步电化学还原石墨烯/纳米钴修饰碳电极表面制备出高灵敏度和高选择性地检测对可特辛基苯酚的印迹电化学传感器。采用循环伏安法和差分脉冲伏安法等方法,对此印迹电极的电化学性能表征。结果表明,此印迹电化学传感器的响应电流与对特辛基苯酚浓度的负对数在1.0×10-13~1.0×10-7mol/L范围内呈良好的线性关系（R2=0.987）,检出限为3.7×10-14mol/L（S/N=3）。此印迹电化学传感器成功用于检测雨水、湖水、饮料等样品中的对特辛基苯酚,回收率达到92.4%~102.0%。

GC-MS法测定塑料中对特辛基苯酚残留量

建立了用气相色谱-质谱法(GC-MS)检测塑料中对特辛基苯酚残留量的方法。试样经低温冷冻粉碎,丙酮溶解,微波萃取,提取液经浓缩定容进入DB-5MS石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,采用GC-MS选择离子检测,外标法定量。结果表明,在(0.1~2.0)mg/L范围内,相关系数r大于0.99,方法检出限为0.221μg/L,定量限为0.737μg/L。当添加对特辛基苯酚含量为0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L时,加标回收率在85.7%~105.0%之间,其RSD数为2.1%~3.3%(n=6)。该方法具有方法科学、准确、实用性强、样品处理简单、分析速度快、选择性和重复性好、便于高通量使用等特点。适用于塑料中对特辛基苯酚残留量的检测,易于推广应用。

对特辛基苯酚在Cu-MOF/MWCNTs复合材料修饰电极上的电化学行为

应用溶剂热法分别合成了Cu-MOF与MWCNTs,然后制备Cu-MOF/MWCNTs复合材料。将制备得到的Cu-MOF/MWCNTs复合材料滴涂到电极表面,采用循环伏安法(CV)探究对特辛基苯酚(POP)在Cu-MOF/MWCNTs修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,用Cu-MOF/MWCNTs修饰的电极对POP有明显的电催化活性,POP在该电极上的反应受吸附控制,其氧化峰电流与POP的浓度在1~50μmol/L区间内有良好的线性关系,ΔI=-7.96582-0.89821C(R2=0.9971),方法检出限(S/N=3)为9.51×10^(-7)mol/L。用该分析方法检测一次性聚苯乙烯塑料餐盒的样品,POP加标平均回收率为98.9%~100.4%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.02%~4.00%。

对-特辛基苯酚生产工艺改进

本文根据对-特辛基苯酚新老生产工艺催化剂选型的不同，重点阐述了新型催化剂生产对-特辛基苯酚的试验方法及工艺条件。

Au-MWCNT电化学传感器检测湖水中的对特辛基苯酚

开发一种基于多壁碳纳米管负载纳米金(Au-MWCNT)并具有协同放大电流信号的对特辛基苯酚(POP)灵敏电化学传感器.其中多壁碳纳米管(MWCNT)被用作支持物以改善电子传输,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)被用作MWCNT的分散剂,克服MWCNT之间固有的范德华相互作用,进一步增加了纳米金(AuNPs)的负载量.结果表明,制备的Au-MWCNT对POP的电催化性能明显增强.最优条件为:修饰涂层为3层,扫描速度为100 mV/s,缓冲溶液pH值为7.0.在最优条件下,采用循环伏安法对POP进行测定,峰电流与POP的浓度在1.0×10^(-6)~1.0×10^(-5) mol/L范围内体现出较好的线性关系,最低检出限为9.61×10^(-8) mol/L.样品加标回收率为96.8%-101.3%.所制备的传感器显示出良好的稳定性、重现性和抗干扰性,可以应用于湖水中POP的测定.

基于铋镍双金属有机骨架电化学传感器检测食品包装中对特辛基苯酚

目的构建一种新型电化学传感器,并用于快速检测食品包装中的对特辛基苯酚[p-(tert-octyl)phenol,POP]。方法利用溶剂热法合成铋镍双核金属有机骨架(bismuth nickel bimetallic metal-organic frameworks,Bi-Ni-BTC),通过超声自组装的方法将Bi-Ni-BTC与多壁碳纳米管(multi walled carbon nanotubes,MWCNTs)制备复合材料Bi-Ni-BTC@MWCNTs,并滴涂成膜于玻碳电极(glassy carbon electrode,GCE)表面,构建电化学传感器Bi-Ni-BTC@MWCNTs/GCE。采用循环伏安法、电化学阻抗谱法、扫描电子显微镜、X-射线衍射、傅立叶红外光谱等方法进行表征分析,并通过可行性实验初步评价该传感器的性能。使用线性扫描伏安法(linear sweep voltammetry,LSV),通过调整配体比例、修饰量、缓冲溶液的种类、pH、富集时间、富集电位、扫描速度等优化传感器的性能。结果GCE表面上滴涂电极修饰液3次,共3层,修饰量共18μg、pH 7.0磷酸盐缓冲盐溶液、扫描速率100 mV/s、富集电位0.3 V、富集时间120 s条件下,POP的峰电流(ΔI)与浓度(C)间的线性回归方程:ΔI=0.87931C+5.29413(r2=0.9964),POP的检测浓度范围为1.0~100.0μmol/L,检出限为68 nmol/L(3σ/K)。该电化学传感器应用于食品包装袋迁移出的POP时,其加标回收率为95.39%~100.81%,相对标准偏差为0.81%~5.93%(n=5)。结论本研究制备的铋镍双金属有机骨架复合材料制备过程简单、成本低,可用于POP的超灵敏检测。

气相色谱-质谱联用法检测酚醛树脂中游离对特辛基苯酚

该文建立了一种测定酚醛树脂中游离对特辛基苯酚(4-t-OP)的分析方法。酚醛树脂样品用正己烷溶剂进行60 min的超声提取,经0.22μm PTFE针式滤器净化后,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)进行检测。结果表明,4-t-OP在0.05~1.00 mg/L质量浓度范围内有良好的线性关系,检出限为3.1μg/L;在高、中、低加标浓度下,分别平行检测6次,4-t-OP的回收率范围分别为99.45%~100.43%、96.4%~110.05%和98.6%~113.6%,相对标准偏差(RSD)分别为0.4%、5.4%和5.4%。该方法灵敏度高,快速且重现性好,操作简单且便于推广,可用于酚醛树脂中游离4-t-OP的测定。

对—特辛基苯酚含量的气相色谱分析

采用气相色谱法对－特辛基苯酚的含量进行了分析，并用液相色谱法和薄层色谱法进行了验证。

气相色谱-质谱联用法测定药用胶塞中对特辛基苯酚含量

目的建立测定药用胶塞中对特辛基苯酚含量的气相色谱-质谱联用法。方法色谱柱为Agilent DB-5MS柱(30 m×0.25 mm,0.25μm),载气为高纯氦气;进样口温度为250℃,分流比为5∶1,进样量为1μL,流速为1.5 mL/min;升温程序。离子源温度为230℃,四极杆温度为150℃,选择性离子监测(SIM)离子m/z为57、107、135、136,定量离子m/z为135(相对丰度100%);溶剂切割时间为4.5 min;图谱采集时间为14 min。选择3个厂家8批胶塞样品,分别以pH 5磷酸二氢钠缓冲液、pH 10氨-氯化铵缓冲液、50%乙醇、乙醇、二氯甲烷提取,外标法进行多点校正定量。结果对特辛基苯酚质量浓度在0.05~1μg/mL范围内与峰面积线性良好(r=0.9999,n=5),检测限为0.005μg/mL,定量限为0.01μg/mL;精密度试验结果的RSD小于2%;加样回收率为92.97%~102.41%,RSD为6.95%~14.93%(n=9)。8批样品中6批检出对特辛基苯酚,且对特辛基苯酚在碱性及高弱极性有机相介质下更易浸出。结论该方法简便高效,灵敏度高,精密度、准确性良好,可用于测定药用胶塞浸中对特辛基苯酚含量。

2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的合成及表征

以四氯乙烯为溶剂,对特辛基苯酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料,采用分步合成法合成了2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟.考察了无水AlCl3用量、乙酰氯的用量、Fries重排温度、肟化反应盐酸羟胺用量以及缚酸剂无水碳酸钠用量对产物产率的影响,实验结果表明,当n(AlCl3)∶n(乙酰氯)∶n(对特辛基苯酚)=1.5∶2∶1,Fries重排温度为120℃,n(Na2CO3)∶n(盐酸羟胺)∶n(对特辛基苯酚)=0.5∶1∶1.产物收率64.9%.对合成产物利用核磁共振进行了结构表征.

妥尔油松香改性酚醛树脂的合成

以妥尔油松香、马来酸酐、甘油、对特辛基苯酚和多聚甲醛等为原料,先用氢氧化钙为催化剂,利用多聚甲醛、自来水和对特辛基苯酚合成酚醛缩合物,再利用马来酸酐改性妥尔油松香,再缓慢加入酚醛缩合物,最后加入甘油,在氧化锌为催化剂的作用下,酯化制成一定粘度的酚醛改性松香树脂。该文考察了缩合物用量及马来酸酐用量对反应的影响。结果表明,当酚醛缩合物为松香投料质量的65%、马来酸酐为松香投料质量的2.5%、甘油为松香投料质量的10.9%、氧化锌为松香投料质量的0.05%时,可以得到粘度10000 mPa·s(25℃)左右、正庚烷值≥6.0 mL/2g(25℃)、酸值≤20 mgKOH/g的样品。

注射用益气复脉(冻干)与氯化丁基胶塞相容性研究中抗氧剂和硫化剂的含量测定

目的建立注射用益气复脉(冻干)药品中氯化丁基橡胶塞用抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)和硫化剂对-特辛基苯酚的含量测定方法,并对其稳定性进行考察。方法采用ACQUITY UPLC BEH C18柱,以乙腈-0.2%甲酸水为流动相梯度洗脱,体积流量0.3 m L/min,柱温35℃,检测波长280 nm。结果 BHT和对特-辛基苯酚质量浓度在0.4~20μg/m L线性关系良好(r>0.999);准确度试验平均回收率分别为99.3%、101.9%,精密度及耐用性结果均符合要求;注射用益气复脉(冻干)稳定性考察样品中BHT和对-特辛基苯酚含量均小于限度值。结论所建立的方法准确可靠,可用于注射用益气复脉(冻干)中BHT和对-特辛基苯酚的含量测定。