亚稳态分子O2（b^1∑g^＋）猝灭反应研究

在流动余辉装置中,利用镍金属表面催化氧原子复合的方法,产生了高浓度的亚稳态O2(b1∑g+).采用准一级近似的方法,测定了O2(b1∑g+)被15种分子猝灭的速率常数,其大小在10-12～10-14cm3@molecule-1@s-1数量级范围内.用电子-振动(E-V)能量转移模型分析了各种分子猝灭反应的机理,结果表明猝灭速率常数的大小与试剂分子中的C-H,N-H以及O-H键的数目密切相关;同时,我们的结果也表明,分子的其它特性将对O2(b)的猝灭反应也起着重要的作用.

双-(2,4-二羟基苯乙酮)缩肼的合成及其与锶的荧光猝灭反应

合成了一种新的双席夫碱荧光试剂———双 ( 2 ,4 二羟基苯乙酮 )缩肼。该试剂在 4 91.2nm处有强荧光峰 ,当有锶离子存在时 ,可形成稳定的络合物而使试剂的荧光猝灭。利用此反应建立了一个荧光测定痕量锶的新方法 ,其线性范围为 0 .10～ 5 0 .0 μg/L ,检出限 0 .0 5 6 μg/L 。

双席夫碱双-(2,4-二羟基苯乙酮)缩肼的合成及其与铜的荧光猝灭反应

报道了一种新的双席夫碱荧光试剂———双_(2,4_二羟基苯乙酮 )缩肼的合成 ;试剂在492.8nm处有一强荧光峰 ,当有铜离子存在时 ,可与试剂形成稳定的配合物而使试剂的荧光猝灭 ;利用此反应建立了一个荧光测定痕量铜的新方法 ,测定铜的线性范围为0.0～180.0μg/L,检出限0.02μg/L ,方法可应用于矿泉水和水中痕量铜的测定。

香草醛缩邻肼基苯甲酸的合成及其与银的荧光猝灭反应

合成了一种新的荧光试剂3-甲氧基-4-羟基苯甲醛-2-肼基苯甲酸(香草醛缩邻肼基苯甲酸),并用红外光谱法及元素分析法对其分子结构作了验证。试验发现:在pH 5.1的乙酸盐缓冲介质中,上述新试剂在激发波长为308.8 nm时,在476.8 nm波长处出现发射荧光峰,而当在此条件下加入银离子时,由于两者相互反应生成络合物而导致试剂发生荧光猝灭现象,其荧光强度的减弱程度(△F)与银离子的质量浓度在3.0～160μg·L^(-1)范围内呈线性关系。测得此反应对Ag^+离子的检出限(3S/N)为0.28μg·L^(-1)。据此,提出了测定痕量银的新方法。用标准加入法测得方法的回收率在98.3%～103.3%之间。

普罗帕酮与曙红Y的双荧光猝灭反应及其分析应用研究

曙红Y(EY)是一种荧光染料,它具有强的荧光,而普罗帕酮(PPF)也是一种荧光物质.在pH 2.5～3.8的酸性溶液中,EY的最大发射波长(λem)位于549 nm,PPF的λem则在419 nm处,两者的荧光光谱相距较远而能很好地分开.当PPF与EY反应形成复合物时,观察到两者的荧光均发生猝灭,因此这是一种双荧光猝灭的反应体系.当用EY作探针测定PPF时,检出限(3σ)为9.4 ng/mL;反之当用PPF作探针测定EY时,检出限为259.7 ng/mL,前者具有很高的灵敏度,后者灵敏度较低,因此方法更适合于对痕量PPF的定量测定.研究了荧光猝灭反应的适宜条件、影响因素和分析化学特性,并探讨了反应机理和复合物的组成和结构,结果表明两者通过静电引力、疏水作用、芳基堆积作用和氢键作用而形成1∶1的复合物.荧光猝灭是一种静态猝灭过程.因此以EY作探针荧光猝灭法测定PPF为例,考察了方法的分析应用.

CO(a^3π)被小分子碰撞的猝灭速率常数

CO分子的自旋禁戒跃迁a3π→X’∑+（Cameron带系）最早是在火星的上层大气中观测到的,它被认为是由CO2+与电子的复合而产生的,从而证实了亚稳态的CO（a3π）是火星上层大气过程中的一种重要能量载体。在实验室中,CO（a3π）可用不同的方法产生。人们对CO（a3π）的研究却进行得不多。由于一氧化碳在有机燃料的氧化以及不饱和碳氢分子与氧原子的反应中的重要性,同时也由于它在近紫外短波长化学激光器研究中的潜在作用,对一氧化碳亚稳态CO（a3π）的研究是极有意义的。

荧光法研究秋水仙碱和牛血清白蛋白的相互结合作用

用荧光光谱法、分光光度法研究了水溶液中秋水仙碱与牛血清白蛋白 (BSA)的相互结合反应。研究表明 :二者以摩尔比 1∶1牢固结合 ,其平衡常数K0 =1.92× 10 5L/mol。根据F rster非辐射能量转移机理 ,求算了给体 (BSA)与受体 (秋水仙碱 )间距离r =3.6 3nm和能量转移效率E =0 .17。实验表明

喹喔啉衍生物与缺电子烯烃的激光闪光光解研究

利用时间分辨激光诱导瞬态吸收光谱装置 ,以一台Nd :YAG激光器四倍频后的 2 66nm激光作为激发光源 ,详细研究了两种喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的动力学过程 ,得到激光脉冲作用后不同时间的瞬态吸收光谱及激发三重态自猝灭反应动力学常数 .并以五种缺电子烯烃作为猝灭剂 ,得到了基态缺电子烯烃对喹喔啉衍生物激发三重态的猝灭反应动力学常数 ,阐明了猝灭反应机理 .

Laser Flash Photolysis on Electron Transfer Reactions between 1,8-Dihydroxyanthraquinone with Adenine and Cytosine

Electron transfer （ET） reactions between 1,8-dihydroxyanthraquinone （DHAQ） and two DNA bases, adenine （A） and cytosine （C）, have been investigated in CH3CN/H20 solution with nanosecond time-resolved laser flash photolysis. After irradiation at 355 nm, the triplet DHAQ is produced via intersystem crossing and reacts with two nucleobases. ET processes for both reactions have been definitely identified, in which two bases play a significant role of electron donor. Based on the measured decay dynamics of various intermediates and the corresponding quenching rates, an initial ET process followed by a secondary proton-transfer reaction is suggested for both the overall reactions. By plotting the observed quenching rate against the concentration of two DNA bases, the bimolecular quenching rate constants are determined as 9.0-10s L/（mol.s） for the 3DHAQ＊＋C reaction and 3.3x10^8 L/（mol.s） for the 3DHAQ＊＋A reaction, respectively.