CCl_2(A^1B_1和a^3B_1)被酮类分子猝灭速率常数的测定

对CCl4 /Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2 自由基 ,经过约 110 μs后 ,再用541.52nm激光将电子基态CCl2 激励到激发态A1B1( 0 ,4 ,0 )振动态K =0能级上 ,通过检测激发态CCl2 (A)时间分辨荧光信号 ,测得室温下CCl2 (A1B1和a3B1)被酮类分子猝灭的实验结果 ,用所提出的三能级模型分析处理实验数据 ,获得态分辨速率常数KA 和Ka 值。

电子激发态CH（C^2Σ~＋）自由基的猝灭速率常数的测定

用２６６ｎｍ激光光解ＣＨＢｒ_３分子产生ＣＨ（Ｃ）态自由基，通过测量ＣＨ（Ｃ~２Σ~＋→Ｘ~２Ⅱ）的总荧光信号强度来测定室温下Ｏ_２、Ｎ_２、ｎ－Ｃ_５Ｈ_（１２）、ｎ－Ｃ_６Ｈ_（１４）和ｎ－Ｃ_７Ｈ_（１６）对ＣＨ（Ｃ~２Σ~＋，ｖ＇＝０）的猝灭常数．结果表明，这些碰撞伴侣（Ｏ_２和Ｎ_２例外）对ＣＨ（Ｘ、Ａ、Ｂ和Ｃ）的反应或猝灭速率常数ｋ存在下列关系：ｋ（Ｘ）＞ｋ（Ｂ）＞ｋ（Ａ）≈ｋ（Ｃ），且烷烃分子对ＣＨ（Ｃ）态的猝灭速率常数与对ＣＨ（Ｘ，Ａ，Ｂ）态的反应和猝灭速率常数具有类似的规律，即随烷烃分子中的Ｃ－Ｈ键数的增加而增大．电子激发态ＣＨ的猝灭机制可能属于入口通道控制，化学反应在猝灭过程中起着重要作用．

CCl_2自由基被无机小分子猝灭的速率常数

对ＣＣｌ４／Ａｒ混合气体脉冲直流高压放电产生 ＣＣｌ２自由基，用 ５４１．５２ ｎｍ激光将电子基态 ＣＣｌ２激励到Ａ１Ｂ１（０，４，０）振动能级上．通过检测激发态 ＣＣｌ２时间分辨荧光信号，测得室温下 ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１和 ａ３Ｂ１）被 Ｏ２、Ｎ２、ＮＯ、ＣＯ２、ＣＳ２、Ｈ２Ｏ、ＳＯ２，和ＳＦ６分子猝灭的实验结果．用我们提出的三能级模型分析处理实验数据，获得了ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１）态和 ＣＣｌ２（ａ３Ｂ１）态的碰撞猝灭速率常数 ｋＡ和 ｋａ值．

厚朴酚在乙醇中的荧光自猝灭及猝灭机理

系统研究了厚朴酚的荧光光谱和吸收光谱随浓度的变化,揭示了厚朴酚具有较强的自猝灭特性.其猝灭包括静态和动态机制:随着浓度增加,厚朴酚发生聚集;同时,单体和聚集体对荧光的猝灭表现为动态猝灭,由单体、二聚体、三聚体造成的荧光猝灭速率常数k_(qm)、k_(qd)、k_(qt)值远大于扩散控制的荧光猝灭速率常数.说明除扩散控制的短程能量转移引起的猝灭外,厚朴酚还存在长程能量转移导致的猝灭机制.

CCl_2(A^1B_1,a^3B_1)自由基被烷烃类分子猝灭动力学

用放电- LIF实验装置 ,对 CCl4/Ar混合气体放电产生 CCl_2自由基 ,再用 541.52 nm激光将电子基态 CCl_2激励到激发态 A^B_1(0,4,0)振动能级上 ,通过检测激发态 CCl_2时间分辨荧光信号 ,测得室温下 CCl_2(A^B_1)被烷烃类分子猝灭的实验结果 ,用我们提出的三能级模型分析处理实验数据 ,获得 CCl_2(A^1B_1)态和 CCl_2(a^3B_1)态的碰撞猝灭速率常数 k_A和 k_a值 .

CCl_2(A^1B_1)被甲烷及氯代甲烷猝灭动力学

用放电 -LIF实验装置 ,对 CCl4 / Ar混合气体放电产生· CCl2 ,再用 541 .52 nm激光将电子基态·CCl2 激发到激发态 A1B1( 0 ,4 ,0 )模 p R1能级上 ,检测激发态· CCl2 时间分辨荧光信号 ,测得室温下· CCl2( A1B1)被甲烷及氯代甲烷分子猝灭的实验结果 ,用三能级模型分析处理实验数据获得态分辨速率常数 kq1,kq2 和 kq3 值和· CCl2 ( A1B1→ X1A1)及 ( a3 B1→ X1A1)自发辐射寿命分别为 ( 0 .83± 0 .0 3 )μs和 ( 3 .1 2± 0 .2 5)

CCl_2(A^1B_1)被O_2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究

对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2 自由基，再用541．52 nm激光将电子基态CCl2 激发到激发态A1B1 （0，4，0）振动态的k= 0能级上，通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号，测得室温下CCl2 （A1B1 ）被O2，CF4，CF2Cl2，CH3NO2，CH2Br2 等分子猝灭的实验结果．用改进的三能级模型分析处理实验数据，获得态分辨速率常数KA和Ka值，并对实验结果进行了讨论．

脉冲直流放电—LIF法CCl2（A^1B1和a^3B1）自由基被醇类分子猝灭动力学研究

CCl4/Ar混合气体进行脉冲高压直流放电产生CCl2自由基，再用YAG泵浦的染料激光输出的541.52 nm激光将电子基态CCl2激励到电子激发态A1B1(0，4，0)模的pR1能级上，通过检测激发态CCl2自由基的时间分辨荧光信号，测得了室温下(293 K)激发态CCl2自由基被醇类分子猝灭的动力学结果，根据我们提出的三能级模型来分析处理这些实验数据，首次获得了激发态CCl2自由基被醇类分子猝灭的态分辨的速率常数kq1，kq2和kq3的值.并对这些数据与猝灭剂的结构关系进行了分析讨论.

不同振动态的CCl_2(A^1B_1)被醇和酮猝灭的动力学

对 CCl4 /Ar进行混合气体直流脉冲放电产生 CCl2 自由基 ,再分别用 5 5 0 .5 6,5 41 .5 2 ,5 3 2 .2 5 ,5 2 4.3 1 ,5 2 3 .82和 5 2 3 .2 7nm激光将电子基态 CCl2 激励到激发态 A1 B1 的 (0 ,3 ,0 ) ,(0 ,4,0 ) ,(1 ,3 ,0 ) ,(0 ,6,0 ) ,(1 ,4,0 )和 (2 ,2 ,0 )振动态 ,通过检测激发态 A1 B1 CCl2 的不同振动态的时间分辨荧光信号 (呈双指数衰减 ) ,测得室温下 A1 B1 CCl2 的不同振动态被醇类和酮类分子猝灭的实验结果 ,用三能级模型分析处理实验数据 ,获得态分辨速率常数 k A 和 ka 值 .结果表明 ,其速率常数与振动态的关系并不明显 .

纳米金对碳点荧光猝灭的研究

实验发现纳米金(AuNPs)能有效地猝灭碳点(CDs)的荧光.考察了CDs质量浓度、pH值、反应温度和时间等多种因素对荧光猝灭的影响,在最佳实验条件下猝灭常数为9.1×108 L/mol.此外,加入猝灭剂AuNPs前后CDs的荧光寿命基本不变;且随温度升高,猝灭常数减小.因此,推测AuNPs对CDs的荧光猝灭为静态猝灭.

亚稳态SO(c^1Σ^-,v′=0)的猝灭动力学

在流动余辉装置上,研究了SO(c1Σ-)的猝灭动力学过程.获得了SO2,O2,CO2,N2,He,CS2,CH3OH,C2H5OH,C3H7OH,C4H9OH,CH3COCH3,C6H6,CH2Cl2,CH2Br2,CHCl3,CCl4等16种分子与SO(c1Σ-)发生猝灭反应的速率常数.初步分析表明:醇类分子CnH2n+1OH(n=1,2,3,4)中的C—H键的数目与其对SO(c1Σ-)的猝灭速率成正比;CO2,N2等非极性无机小分子对SO(c1Σ-)的猝灭作用不明显,强极性分子SO2对SO(c1Σ-)的猝灭作用较强.卤代烷烃中的卤素原子的大小对SO(c1Σ-)的猝灭过程发挥着较重要的作用;而氯代烷烃中氯原子的个数与猝灭速率之间的关系不明显.

CCl_2(A^1B_1)自由基不同振动态的猝灭动力学

对CCl4 /Ar混合气体直流脉冲放电产生CCl2 自由基 ,再分别用波长为 5 5 0 .5 6nm ,5 41.5 2nm ,5 32 .2 5nm ,5 2 4.31nm ,5 2 3.82nm和 5 2 3.2 7nm的激光将电子基态CCl2 激励到激发态A1B1的 (0 ,3,0 ) ,(0 ,4,0 ) ,(1,3,0 ) ,(0 ,6 ,0 ) ,(1,4,0 ) ,(2 ,2 ,0 )振动态 ,激发态CCl2 (A1B1)的不同振动态的时间分辨荧光信号显示该信号呈双指数衰减 .测得室温下CCl2 (A1B1)不同振动态被NH3 ,H2 O ,CH2 Br2 ,NH(CH3 ) 2 ,NH(C2 H5) 2 ,N(C2 H5) 3 ,n C6H14 等分子猝灭的实验结果 ,用三能级模型分析处理实验数据 ,获得态分辨速率常数kA 和ka 值 ,并对实验结果进行了讨论 .

氯代甲烷分子对电子激发态CH（A^2Δ，B^2Σ~－和C^2Σ~＋）的猝灭

本文用激光光解－荧光猝灭方法测定了ＣＨ３Ｃｌ对ＣＨ（Ａ，Ｂ和Ｃ）及ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨＣｌ３和ＣＣｌ４对ＣＨ（Ｃ）的猝灭速率常数。结果表明，氯代甲烷分子对ＣＨ（Ｃ）的猝又速率常数近似于ＣＨ（Ｂ）的猝灭速率常数，而比ＣＨ（Ａ）的猝灭速率常数大，但都具有与气动速率相当的量级，表明化学反应在其中可能起着重要的作用，且ＣＨ（Ａ，Ｂ，Ｃ）的猝灭速率常数都随氯代甲烷分子中的Ｃ－Ｃｌ键数的增加而增大。我们用碰撞络合物模型计算了氯代甲烷分子与ＣＨ（Ａ，Ｂ）形成碰撞络合物时的生成截面，结果表明在电子激发态ＣＨ的猝灭过程中多极吸引势起着重要作用，且该过程属于入口通道控制的猝灭机制。

亚稳态分子O2（b^1∑g^＋）猝灭反应研究

在流动余辉装置中,利用镍金属表面催化氧原子复合的方法,产生了高浓度的亚稳态O2(b1∑g+).采用准一级近似的方法,测定了O2(b1∑g+)被15种分子猝灭的速率常数,其大小在10-12～10-14cm3@molecule-1@s-1数量级范围内.用电子-振动(E-V)能量转移模型分析了各种分子猝灭反应的机理,结果表明猝灭速率常数的大小与试剂分子中的C-H,N-H以及O-H键的数目密切相关;同时,我们的结果也表明,分子的其它特性将对O2(b)的猝灭反应也起着重要的作用.

电子激发态CCl_2自由基被H_2O猝灭的研究

对CCl4 /Ar混合气体直流脉冲放电产生CCl2 自由基 ,再用 541.52nm激光将电子基态CCl2激励到激发态A1B1( 0 ,4 ,0 )振动态的K =0能级上 ,通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号 ,测得室温下CCl2 (A1B1和a3B1)被H2 O分子猝灭的实验结果 ,用三能级模型分析处理实验数据 ,获得态分辨速率常数KA 和Ka 值 .利用UMP2 (Full) / 6- 31G(d ,p)方法计算了该反应的势能面 ,揭示了反应的插入和加成

亚稳态分子PCl(b^1∑^+)的猝灭速率常数

由于亚稳态分子PCl(b^1∑^+)可望成为化学激光工作物质,近十几年来,许多学者对这一分子做了不少工作.Coxon和Wickramaaratchi通过Ar(~3P_(0.2))与PCl_3的反应观察到了PCl的b^1∑^+→X^3∑^-△υ=0和A^3∏→X^3∑^-的发射Bielefeld和Setser等人测定了PCl(b^1∑^+)的辐射寿命及部分小分子对PCl(b^1∑^+)的猝灭速率常数.本工作利用Ar(~3P_(0.2))与PCl_3的反应,在流动体系中制备了清洁的亚稳态分子PCl(b,υ′=0)源;首次测定了20多种多原子分子对PCl(b,υ′=0)的猝灭速率常数,并讨论了影响猝灭的某些因素.1实验实验中用到的装置,前人已做过详细的描述.亚稳态原子Ar(~3P_(0.2))通过阴极放电产生,放电电压在300～400V之间,电流1～2mA.PCl_3由放电管下游的第一个试剂入口加入,猝灭试剂由第二个试剂入口加入.反应管设有两个观察口,用作光谱测量,反应管内的总压为3.5×10~2Pa左右,抽速为40～50m/s,猝灭测量采用定点法。

激光光解研究焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的可能性

利用激光光解时间分辨吸收方法,对蚕砂叶绿素中提取的焦脱镁叶绿酸-a的光化学性质进行了初步的研究。发现,该化合物在实验检测的波长范围内都有较强的吸收,且能产生较高量子产额的三重激发态。进而讨论它作为光活化农药的可能性。

竹红菌甲素与血红蛋白相互作用光谱

利用UV-Vis吸收光谱和荧光光谱研究了在生理pH值条件下竹红菌甲素(HA)与血红蛋白的相互作用。UV-Vis吸收光谱的研究发现,HA的存在使血红蛋白分子中氨基酸残基的吸收峰强度降低,峰位红移,表明HA与血红蛋白分子中的氨基酸残基形成氢键。同步荧光光谱的结果表明,HA与血红素分子中不同氨基酸残基的作用强度不同,HA对色氨酸残基和酪氨酸残基的荧光猝灭动力学常数分别为5.5×1012和1.7×1012L/mol,表明HA与色氨酸残基之间的相互作用强于与酪氨酸残基。

饱和环状多官能团胺的结构对其光物理性质的影响

采用吸收光谱和荧光发射光谱方法研究了-系列饱和环状多官能团胺的氮原子之间的相互作用,测定了一系列胺的光物理性质,即荧光量子效率、荧光寿命、辐射速率常数和自猝灭速率常数。使用MOPAC和AMPAC理论计算,得到胺的振荡强度,并探讨了其与光物理性质的关系。

N^(+)离子注入黑花生对OPC清除氧自由基能力影响的研究

为研究N^(+)离子注入黑花生对Oligomeric Proaflth Cyaflidin(OPC)清除氧自由基能力的影响,将不同能量剂量组合的N^(+)离子注入黑花生,种植传代后提取OPC,采用紫外-可见分光光度仪和荧光分光光度计分别对不同OPC与不同浓度H_(2)O_(2)结合后的光谱进行测量分析.由Lineweaver-Burk方程计算出结合位点数n在0.1—1.56之间;静态猝灭常数KA在10.59—31.94之间.N^(+)离子注入黑花生对OPC的结合位点数和猝灭常数有显著影响,为离子注入选育黑花生良种提供有益参考.